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中藥生產(chǎn)廢水處理

中藥生產(chǎn)廢水中主要含有中藥有效成分殘留物、木質(zhì)素、纖維素、半纖維素、老化的大孔樹(shù)脂、有機(jī)溶劑(乙醇)、甙類(lèi)、蒽醌類(lèi)、生物堿及其水解產(chǎn)物等,具有成分復(fù)雜、水量不穩(wěn)定、污染物多樣化、有機(jī)物含量高、高色度、氣味異常等特點(diǎn),采用單一的處理工藝很難達(dá)到排放要求。常用的中藥生產(chǎn)廢水治理工藝有水解酸化、接觸氧化、A/O、IC、好氧MBR及其上述工藝的組合工藝。根據(jù)廢水的水質(zhì)特點(diǎn),河南省某中藥生產(chǎn)企業(yè)確定采用“雙效濃縮+水解酸化+好氧SBR+混凝沉淀”工藝對(duì)廢水進(jìn)行處理,且取得了較好的處理效果。

  一、廢水水質(zhì)與水量

  河南省某中藥企業(yè)主要生產(chǎn)片劑、丸劑、顆粒劑、散劑等一系列產(chǎn)品,廢水來(lái)源主要為洗藥廢水、提取工段濃縮廢水、地面及設(shè)備清洗廢水、純化水制備廢水、循環(huán)冷卻水、鍋爐軟化廢水及員工生活污水。其中,純化廢水、循環(huán)冷卻水、鍋爐軟化廢水屬于清凈下水,不需進(jìn)入污水處理設(shè)施。

  需要處理的廢水主要有以下幾方面特點(diǎn):

  ①中藥生產(chǎn)廢水間歇排放,水質(zhì)波動(dòng)較大,

  ②中藥生產(chǎn)廢水水量相對(duì)不大,但各股廢水濃度差別較大,醇提濃縮廢水的COD濃度接近10000mg/L,而水提濃縮廢水的COD濃度只有880mg/L,

 ?、壑兴幧a(chǎn)廢水為偏酸性廢水,pH值約為6.2~6.9,

  ④中藥生產(chǎn)廢水的可生化性較好,B/C>0.3。廢水水質(zhì)和水量如表1所示。

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  該中藥生產(chǎn)企業(yè)需處理廢水產(chǎn)生總量為464.6m3/d。考慮水量波動(dòng),日變化系數(shù)取1.3,則污水處理站最大日設(shè)計(jì)規(guī)模為600m3/d。中藥生產(chǎn)廢水排放標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行《中藥類(lèi)制藥工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB21906—2008)表2標(biāo)準(zhǔn)要求,出水水質(zhì)如表2所示。

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  二、廢水處理工藝

  2.1 工藝過(guò)程

  為確保中藥生產(chǎn)廢水能穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放,根據(jù)廢水水質(zhì)、水量特點(diǎn)進(jìn)行分質(zhì)處理,主體處理工藝為“雙效濃縮+水解酸化+好氧SBR+混凝沉淀+二氧化氯脫色”。具體工藝流程如圖1所示。

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  主要工藝流程為:高濃度醇提廢水經(jīng)雙效濃縮裝置預(yù)處理降低污染物濃度后,與水提廢水、洗藥廢水、設(shè)備清洗廢水等其他廢水混合,經(jīng)格柵攔截水中的漂浮物后進(jìn)入調(diào)節(jié)池,均質(zhì)均量后的廢水經(jīng)泵提升至水解酸化池,經(jīng)過(guò)水解分解大分子,提高廢水的可生化性,并且降解毒性物質(zhì),也為后續(xù)的好氧處理縮短了時(shí)間,提高好氧處理效率。水解酸化池出水自流進(jìn)入SBR池,利用好氧微生物進(jìn)一步降解廢水中的有機(jī)污染物,設(shè)置混凝沉淀作為二級(jí)生化處理把關(guān)單元,投加混凝劑,去除廢水中殘留的COD和懸浮物,并能有效去除廢水中的色度和TP,沉淀出水自流進(jìn)入接觸池,經(jīng)二氧化氯進(jìn)一步脫色消毒,保證處理出水穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放。

  水解酸化池、SBR池、混凝沉淀池的污泥排入污泥貯池,經(jīng)壓濾機(jī)壓濾,壓濾液排入調(diào)節(jié)池,污泥脫水后泥餅外運(yùn)處置。

  2.2 工藝特點(diǎn)

  2.2.1 醇提廢水預(yù)處理。

  有些中藥制劑在生產(chǎn)過(guò)程中需要乙醇作為介質(zhì)對(duì)凈藥材中的藥用成分進(jìn)行提取。根據(jù)同類(lèi)型企業(yè)實(shí)際水樣監(jiān)測(cè),中藥生產(chǎn)醇提廢水中COD濃度較高,應(yīng)先對(duì)高濃廢水進(jìn)行預(yù)處理,再與其他廢水混合處理。根據(jù)查閱資料及實(shí)際運(yùn)行情況,中藥生產(chǎn)醇提廢水COD濃度與廢水中的乙醇含量關(guān)系較密切。本項(xiàng)目提取時(shí),凈藥材與乙醇的用比為1∶10,通過(guò)將高濃度醇提廢水送入熱回流雙效濃縮裝置,可以回收乙醇,變廢為寶,有效減少醇提廢水中的乙醇含量,COD濃度可削減50%以上,進(jìn)而降低醇提廢水的污染物濃度。醇提廢水經(jīng)雙效濃縮裝置預(yù)處理后的污染物濃度如下:COD為4000mg/L,BOD5為2800mg/L,NH3-N為2.6mg/L,SS為71mg/L,色度為400倍(稀釋倍數(shù))。

  2.2.2 調(diào)節(jié)前處理。

  設(shè)計(jì)調(diào)節(jié)池停留時(shí)間24h,保證各股廢水進(jìn)入污水處理站后均質(zhì)均量。本工程采用自動(dòng)加堿裝置,預(yù)防進(jìn)入處理站的廢水過(guò)度偏酸性,保證后續(xù)處理正常運(yùn)行。

  2.2.3 水解酸化工藝。

  水解酸化工藝?yán)盟猱a(chǎn)酸菌來(lái)迅速降解水中的有機(jī)物,形成了以水解產(chǎn)酸菌為主的上流式污泥床,進(jìn)而去除水中有機(jī)物并且將難以降解的大分子有機(jī)物轉(zhuǎn)化成小分子有機(jī)物,并且將固形物轉(zhuǎn)化成溶解有機(jī)物(從水質(zhì)分析可知SS中的大部分為VSS),進(jìn)一步提高廢水可生物降解性及生化處理效率。該工藝增設(shè)彈性填料,增大生物量,可提高污染物的去除率。

  2.2.4 好氧生物處理工藝。

  中藥廢水的產(chǎn)生特點(diǎn)是有一定間歇性,SBR工藝在應(yīng)對(duì)間歇性的水質(zhì)和水量變化等方面具有較為明顯的優(yōu)勢(shì)。與傳統(tǒng)污水處理工藝不同的是,SBR工藝的主要特征是在運(yùn)行上間歇和有序操作,采用時(shí)間分割代替空間分割、非穩(wěn)態(tài)生化反應(yīng)代替穩(wěn)態(tài)生化反應(yīng)、靜置沉淀代替動(dòng)態(tài)沉淀。該工藝的核心是SBR反應(yīng)池。該反應(yīng)池集生物降解池、均化池、二沉池等功能于一體,無(wú)污泥回流系統(tǒng)。

  SBR工藝的特殊性使其具有以下優(yōu)勢(shì):

 ?、偻屏鬟^(guò)程使生化反應(yīng)的推動(dòng)力不斷增大,池內(nèi)厭氧、好氧處于交替狀態(tài),反應(yīng)效率提高,凈化效果良好,

 ?、谶\(yùn)行效果較穩(wěn)定,污水在靜止?fàn)顟B(tài)下進(jìn)行沉淀,具有時(shí)間短、效率高、出水水質(zhì)好的特點(diǎn),

  ③耐沖擊負(fù)荷性能良好,池內(nèi)滯留水能稀釋、緩沖廢水,有效抵抗有機(jī)污物和大水量廢水的沖擊,

 ?、苓\(yùn)行靈活,工藝過(guò)程中的每個(gè)工段可根據(jù)水量、水質(zhì)變化情況進(jìn)行調(diào)整,

  ⑤構(gòu)造簡(jiǎn)單,自動(dòng)化程度高,便于操作控制和管理,能有效提高管理效率,降低運(yùn)行費(fèi)用。

  2.2.5 混凝沉淀。

  混凝沉淀是在混凝劑的作用下,通過(guò)降低界面電位、壓縮微顆粒表面電層、電中和等電化學(xué)過(guò)程,網(wǎng)捕、吸附等物理化學(xué)過(guò)程,將廢水中可絮凝的膠體、懸浮物及其他物質(zhì)聚成絮團(tuán),經(jīng)過(guò)沉降作用使固液分離,絮團(tuán)沉降而成為泥漿,頂部流出渾濁度及色度較低的廢水。

  混凝沉淀工藝既成熟又經(jīng)濟(jì),已經(jīng)廣泛應(yīng)用于廢水深度處理,以去除廢水中難以通過(guò)生物降解的物質(zhì)。一般情況下,工業(yè)廢水中混凝沉淀的SS去除率為25%~35%,COD去除率為15%~25%。同時(shí),該工程廢水TP為2.2mg/L,僅靠生化處理很難達(dá)標(biāo)。增加混凝沉淀工段,可以保證上述各指標(biāo)均能滿足標(biāo)準(zhǔn)要求。

  2.2.6 二氧化氯消毒。

  二氧化氯是一種強(qiáng)氧化劑,進(jìn)入水中能與廢水中的有機(jī)物快速反應(yīng),可以使難以生物降解的有機(jī)物分解成小分子或直接將其氧化,從而降低廢水中污染物的含量,降低廢水的色度,保證色度指標(biāo)在50倍以下。二氧化氯還是一種效果良好的消毒劑,對(duì)于廢水中大腸菌群及其他細(xì)菌具有良好的殺滅效果,二氧化氯能直接氧化水中的黃腐酸(FA)或腐殖酸(HA)等天然有機(jī)物,不與其形成三鹵甲烷等氯化物,能有效降低消毒后水中三鹵甲烷(THMS)等氯消毒副產(chǎn)物。

  三、運(yùn)行效果

  該企業(yè)中藥生產(chǎn)廢水經(jīng)治理后,廠區(qū)總排口出水水質(zhì)如下:COD為75.3mg/L,BOD5為13mg/L,NH3-N為3.3mg/L,SS為31mg/L,色度為20倍(稀釋倍數(shù))。其可以滿足《中藥類(lèi)制藥工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB21906—2008)表2的標(biāo)準(zhǔn)要求。各處理單元的進(jìn)出水水質(zhì)如表3所示。

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  四、結(jié)論

  中藥生產(chǎn)廢水采用“雙效濃縮+水解酸化+好氧SBR+混凝沉淀+二氧化氯脫色”工藝進(jìn)行處理,濃度高的醇提廢水與水提廢水等其他低濃度廢水分質(zhì)分類(lèi)處理,醇提廢水經(jīng)雙效濃縮預(yù)處理降低污染物濃度,可回收乙醇,變廢為寶,然后與低濃度廢水混合均質(zhì),再進(jìn)行生化處理及深度處理。經(jīng)治理后,廠區(qū)總排口出水水質(zhì):COD為75.3mg/L,BOD5為13mg/L,NH3-N為3.3mg/L,SS為31mg/L,色度為20倍(稀釋倍數(shù)),可以滿足《中藥類(lèi)制藥工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB21906—2008)表2標(biāo)準(zhǔn)要求。本污水處理工藝的穩(wěn)定運(yùn)行對(duì)同類(lèi)中藥生產(chǎn)企業(yè)廢水處理有較好的參考借鑒意義。

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