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電鍍清洗廢水鐵碳微電解技術(shù)

  鐵碳微電解技術(shù)具有無需外部電源、運行成本合理、操作簡便等優(yōu)點,是一項具有發(fā)展前景的水處理技術(shù)。本文以硫鐵礦燒渣為主要材料制備了球形鐵碳填料,并將其用于電鍍清洗廢水的處理。研究了鐵碳填料對電鍍清洗廢水的微電解性能。

  一、實驗

  1.1實驗材料與試劑

  硫鐵礦燒渣,廣東廣業(yè)云硫礦業(yè)有限公司;黏土,取自廣州某山隅;鈣基膨潤土,石家莊磊泰科技有限公司;活性炭粉末(分析純),天津市科密歐化學(xué)藥劑有限公司;硫酸銨(分析純),天津市致遠化學(xué)藥劑有限公司;硫酸(分析純),天津市致遠化學(xué)藥劑有限公司;氧化鈣(分析純),天津市致遠化學(xué)藥劑有限公司;陰離子型聚丙烯酰胺(分析純),天津北海藥品有限公司;商業(yè)鐵碳材料,取自邢臺某電鍍廠廢水處理工段。

  1.2實驗儀器

  FW80型高速萬能粉碎機,上海書培實驗設(shè)備有限公司;4-10型馬弗爐,上??坪銓崢I(yè)發(fā)展有限公司;PHS-3E型pH計,上海雷磁儀器有限公司;Varan700型ICP,安捷倫科技(中國)有限公司。

  1.3實驗廢水

  實驗廢水采用河北邢臺某電鍍廠的清洗槽廢水,其水質(zhì)情況:pH值0.62,總As17.6mg/L,總Cr5.0mg/L,總Ni2.4mg/L,總Cu38.8mg/L,總Zn0.8mg/L,總Fe26.4mg/L,總Al306.4mg/L,氨氮3157.6mg/L,COD1198.9mg/L。除Zn外,廢水中的重金屬離子均超標,氨氮和COD偏高,不符合排放或進入生化系統(tǒng)處理的標準。

  1.4鐵碳填料的制備

  1.4.1硫鐵礦燒渣

  硫鐵礦燒渣是在硫鐵礦制酸過程中由電除塵器收集得到的。先水洗燒渣,去除渣中殘余的有機灰分及可溶性鹽類,再干燥。燒渣的主要成分:有效硫3.06%,全硫5.49%,鐵64.50%,氧化鈣3.32%,硫酸根離子17.96%。

  1.4.2鐵碳填料

  將黏土和鈣基膨潤土分別破碎后,過100目篩并烘干備用。制備100g鐵碳填料,需要硫鐵礦燒渣69.8g、活性炭粉末15g、黏土32g、鈣基膨潤土8g、氧化鈣2g、硫酸銨1g。

  根據(jù)實驗配方稱量藥劑、材料,并放入燒杯中混勻。加入適量的水使混合物黏結(jié),通過壓片機壓制成球形顆粒(直徑為15mm$將鐵碳填料置于坩堝內(nèi),表面覆蓋過40目篩的潔凈細沙,填料體積不大于坩體積的1/3。將圮坩放入烘箱內(nèi)于80f下保溫1h,105f下保溫2h。轉(zhuǎn)移進入馬弗爐,加熱至200f后,以2f/min的梯度升溫,300f下真空焙燒2h,400f下保溫2h。之后,停止加熱并降至室溫,取出鐵碳填料,干燥后備用。鐵碳填料的壓潰強度為32.8N。

  1.5實驗方法

  1.5.1微電解實驗方法

  微電解實驗在自制的反應(yīng)裝置中進行。實驗裝置如圖1所示。空氣由反應(yīng)器底部的曝氣口進入,經(jīng)砂芯氣體分布板分散成細小氣泡,使填料在曝氣條件下對廢水進行微電解處理。微電解反應(yīng)前,使用氧化鈣或硫酸調(diào)節(jié)廢水pH值,過濾后的清液進入微電解反應(yīng)系統(tǒng)。反應(yīng)后的廢水通過排放口進入處理槽,先使用氧化鈣調(diào)節(jié)pH值至8〜9,再使用1%。陰離子型聚丙烯酰胺絮凝、沉淀并過濾。對不同反應(yīng)階段清液中的重金屬離子、COD、氨氮進行分析,考察其去除情況。

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  1.5.2水質(zhì)分析方法

  COD的測定參照《水質(zhì)化學(xué)需氧量的測定重鉻鹽法》(GB11914—1989)。

  氨氮的測定參照《水質(zhì)氨氮的測定納氏試劑分光光度法》(HJ535—2009)。

  重金屬離子的測定采用ICP。

  二、結(jié)果與討論

  2.1微電解工藝優(yōu)化

  2.1.1交互正交試驗

  通過前期大量的實驗發(fā)現(xiàn):廢水pH值(A)、鐵碳填料的添加量(B)、反應(yīng)時間(C)對COD的去除率影響較大,曝氣流量對廢水處理結(jié)果的影響較小??紤]實驗操作的穩(wěn)定性,曝氣流量維持不變。由單因素試驗可知,三組靈敏因素對COD去除率的影響是非線性的,需要考慮各因素間的交互作用,由此設(shè)計了L27(313)正交試驗,如表1所示。

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  2.1.2極差和方差分析

  根據(jù)表1的試驗設(shè)計進行相關(guān)試驗,測定不同微電解處理條件下COD和氨氮的去除率。通過Minitab軟件對兩種評價指標進行極差和方差分析由極差分析結(jié)果可知,廢水pH值、廢水pH值與鐵碳填料的添加量及反應(yīng)時間的交互作用是影響COD和氨氮去除率的主要因素。由方差分析結(jié)果可知,廢水pH值是極顯著因素,廢水pH值與鐵碳填料的添加量及反應(yīng)時間的交互影響是顯著因素,其他因素影響不顯著。這與極差分析的結(jié)果較為致。

  2.1.3交互因素分析

  (1)廢水pH值與鐵碳填料添量量的交互作用

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  圖2為廢水pH值與鐵碳填料添量量的交互作用對COD去除率的影響。通過實驗和相關(guān)文獻證實,酸性條件有利于鐵碳微電解反應(yīng)的進行。若廢水pH值過低(0.62),F(xiàn)e0消耗過快,水中鐵離子的質(zhì)量濃度快速升高。若要保證COD的去除率,需增加鐵碳填料的添加量,后期中和處理重金屬離子時會產(chǎn)生較多的化學(xué)污泥。若廢水pH值偏高(4.50),反應(yīng)效率降低,反應(yīng)時間和水力停留時間均延長,所需微電解反應(yīng)器的體積也會相應(yīng)增加,建設(shè)成本升高。合理的廢水pH值,可平衡反應(yīng)速率與反應(yīng)強度之間的矛盾,縮短微電解反應(yīng)時間,也可控制化學(xué)污泥的產(chǎn)量。廢水pH值可通過氧化鈣調(diào)節(jié),控制在2.50左右,鐵碳填料的添加量可選擇15g/L。

  (2)廢水pH值與反應(yīng)時間的交互作用

  在微電解反應(yīng)過程中,水相的pH值會隨反應(yīng)時間的延長而變化。反應(yīng)初期,pH值會有一段短暫的增長,之后趨于穩(wěn)定。pH值穩(wěn)定后,微電解反應(yīng)速率逐漸降低。合理地控制反應(yīng)時間,在保證廢水處理效果的前提下,節(jié)約運行成本。圖3為廢水pH值與反應(yīng)時間的交互作用對COD去除率的影響。由圖3可知:廢水pH值和反應(yīng)時間的交互作用對COD去除率的影響趨勢呈“馬鞍”型,反應(yīng)時間可控制在30min。

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  綜合考慮,鐵碳填料微電解反應(yīng)的最佳工藝條件為:廢水pH值2.50,鐵碳填料的添加量15g/L,反應(yīng)時間30min。

  2.2鐵碳填料對電鍍清洗廢水的微電解性能

  表2為不同處理過程的廢水指標分析。由表2可知:氧化鈣直接處理可沉降98.0%以上的重金屬離子,COD降低約43.0%,對氨氮的處理效果不明顯,產(chǎn)生化學(xué)污泥117g/L廢水;而微電解過程產(chǎn)生的化學(xué)污泥是氧化鈣方法的45%〜53%。商品鐵碳填料的微電解過程對重金屬離子的去除效果不明顯,COD降低75.5%,氨氮降低3.5%,化學(xué)污泥共計62g/L廢水。鐵碳填料的微電解過程對As、Cr、Cu有明顯的去除效果,COD降低78.6%,氨氮降低15.0%,化學(xué)污泥共計53g/L廢水。與商品鐵碳填料相比,由硫鐵礦燒渣制備的鐵碳填料存在較高的COD和氨氮去除率、添加量少、反應(yīng)時間短、微電解初始pH值低、化學(xué)污泥減量等優(yōu)勢。

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  三、結(jié)論

  以硫鐵礦燒渣為主要材料制備了球形鐵碳填料,并將其用于電鍍清洗廢水的處理。通過交互正交試驗,確定鐵碳填料微電解反應(yīng)的最佳工藝條件為:廢水pH值2.50,鐵碳填料的添加量15g/L反應(yīng)時間30min.與商品鐵碳填料相比,由硫鐵礦燒渣制備的鐵碳填料存在較高的COD和氨氮去除率、添加,量少、反應(yīng)時間短、微電解初始pH值低、化學(xué)污泥減量等優(yōu)勢。( >

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