DMTO裝置由于反應(yīng)機(jī)理十分復(fù)雜,所以在催化劑與甲醇接觸反應(yīng)產(chǎn)生乙烯、丙烯、碳四和碳五等目的產(chǎn)物的同時(shí),也會(huì)有較多能溶于水的副產(chǎn)物產(chǎn)生,這些副產(chǎn)物經(jīng)過(guò)DMTO裝置水洗塔和烯烴分離水洗塔的洗滌后,進(jìn)入污水汽提塔進(jìn)行汽提,正是由于這些副產(chǎn)物在污水汽提塔中提純濃縮,同時(shí)由于污水汽提塔操作溫度和操作壓力較高,一定程度上為這些物質(zhì)進(jìn)行二次反應(yīng)提供了有利條件。本文主要從醛酮縮合反應(yīng)作為切入點(diǎn),分析污水汽提塔塔盤堵塞原因。
一、污水汽提塔基本參數(shù)
目前運(yùn)行裝置中,污水汽提塔進(jìn)料主要 >
二、堵塞的原因及分析
污水汽提塔盤堵塞可以分為兩種情況,一種為上部塔盤堵塞,即1-11層塔盤,另一種為下部塔盤堵塞,即12-52層塔盤堵塞,在運(yùn)行初期,分析凈化水中催化劑含量約為80-100mg/L,懸浮物在12-52層塔盤上不斷沉積,同時(shí)污水汽提塔操作溫度較高,導(dǎo)致催化劑在塔盤上結(jié)塊,從而造成塔盤堵塞,但是運(yùn)行后期因?yàn)閮?yōu)化操作,凈化水中催化劑含量將至20-30mg/L,同是換熱器清洗周期進(jìn)行優(yōu)化,水中催化劑含量變低,塔盤上催化劑沉積時(shí)間變短,所以污水汽提塔下部塔盤堵塞情況有了較大改觀。目前污水汽提塔長(zhǎng)周期運(yùn)行瓶頸主要集中在上部塔盤堵塞的問(wèn)題上,所以本文主要對(duì)現(xiàn)階段污水汽提塔上部塔盤堵塞進(jìn)行分析。通過(guò)觀察和總結(jié),污水汽提塔在出現(xiàn)塔壓短時(shí)間內(nèi)大幅波動(dòng)時(shí),污水汽提塔回流泵(P1206)入口過(guò)濾網(wǎng)總會(huì)被大塊膠狀物堵塞,經(jīng)質(zhì)檢分析,這種垢物密度比水小,呈現(xiàn)紅褐色,用馬弗爐灼燒失重量達(dá)99.6%左右,表明這種物質(zhì)碳?xì)浜勘容^大。再次對(duì)垢物分析,這種垢物中物質(zhì)組成約有140多種,其中含量較高的為酮類物質(zhì),含量約為15.2%,其中丙酮含量約為14.32%。
三、垢物產(chǎn)生的機(jī)理
濃縮水PH基本維持在7.3-8.5左右,濃縮水溫度(取泵入口溫度)正常維持在110℃,濃縮水中酮類物質(zhì)含量66%左右,甲醇含量31%,醛類物質(zhì)含量2%,二甲醚等其他物質(zhì)含量1%,在這種物質(zhì)環(huán)境下,極易發(fā)生,如下兩種反應(yīng):
3.1 自由基聚合
3.1.1 鏈引發(fā)
產(chǎn)生的自由基R•非常活潑,與氧繼續(xù)反應(yīng)生成過(guò)氧化物自由基
3.1.2 鏈的增長(zhǎng)形成聚合物
新形成的過(guò)氧化物自由基與自由基發(fā)生聚合反應(yīng),形成聚合物。
3.2 醛酮縮合反應(yīng)
濃縮水中的醛或酮在堿的作用下,發(fā)生醛、酮縮合反應(yīng),即兩分子α位碳原子上有活潑氫原子的醛或酮,在堿性環(huán)境下,反應(yīng)生成β—羥基醛,然后進(jìn)一步加成至一定分子量的化合物。
初步判斷通過(guò)以上反應(yīng),可以在分子間形成新的碳碳鍵,并且碳鏈可以增長(zhǎng),同時(shí)由于污水汽提塔頂操作溫度和壓力較高,濃縮水壓力和溫度較高,導(dǎo)致聚合和脫水形成膠狀物。
四、結(jié)語(yǔ)
現(xiàn)階段,對(duì)于污水汽提塔上部塔盤堵塞原因的探討基本清晰,對(duì)于現(xiàn)有設(shè)備及操作環(huán)境,有幾種方法可以減緩污水汽提塔上部塔盤堵塞問(wèn)題,目前尚未得到有力論證,尚處于試驗(yàn)階段。因?yàn)樵谖鬯崴杏捎跅l件限制,這些反應(yīng)是緩慢進(jìn)行,積累的過(guò)程緩慢,所以如何通過(guò)加入抑制劑或者除去某一反應(yīng)物從而抑制反應(yīng)進(jìn)行,將是下一階段研究的方向。目前通過(guò)操作方式的改變,降低濃縮水中酮類物質(zhì)含量來(lái)減緩污水塔中醛酮縮合或者停用污水汽提塔塔回流,這也是當(dāng)前防止污水汽提塔上部塔盤堵塞行之有效的手段。( >
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