隨著我國的經(jīng)濟高速發(fā)展,現(xiàn)代化工業(yè)進程的加快,重金屬已經(jīng)逐步成為危害環(huán)境發(fā)展以及人類生活的問題之一。銅離子是動植物和人類必須的微量元素,但是當其含量過高時,就會出現(xiàn)生理受阻、發(fā)育停滯,甚至導致死亡,當其含量過高也會對水生生態(tài)系統(tǒng)造成結(jié)構(gòu)、功能等方面的影響。重金屬離子具有富集性,生態(tài)系統(tǒng)中的微生物很難降解重金屬。當前重金屬廢水一般采用化學沉淀法、離子交換法、絮凝法、膜分離法、生物處理技術(shù)和吸附法等。由于吸附法操作簡單、效率高、成本低等優(yōu)點被廣泛應用。本研究以SiW11/GO為吸附劑,考察了其對模擬廢水中的Cu2+的吸附性能。
1、實驗部分
1.1 儀器與試劑
AFG型原子吸收分光光度計(普析通用);BSA124S電子分析天平(sartorius賽多利斯)。SiW11/GO實驗室自制;其它試劑均為分析純;實驗用水為超純水。
1.2 吸附實驗
在避光條件下,取150mL不同濃度的銅離子溶液,分別加入一定量的吸附劑SiW11/GO,在不同反應條件下,放置一定時間后,測量溶液中銅離子濃度的變化,通過計算去除率和吸附量衡量吸附劑的吸附能力。Cu2+的去除率(E)的計算,見式(1):
式(1)中,吸附前溶液中Cu2+的濃度為C0(mg/L);吸附后溶液中Cu2+的濃度為C1(mg/L);Cu2+溶液的體積為V(L);吸附劑的用量為m(g)。
2、結(jié)果與討論
2.1 不同條件下對Cu2+吸附性能影響
2.1.1 吸附時間對Cu2+吸附的影響
吸附劑投加量為0.5mg,Cu2+溶液濃度為1.5mg/L,在常溫避光條件下,吸附時間對Cu2+吸附的影響結(jié)果如圖1所示。
由圖1可見,吸附劑SiW11/GO對Cu2+的去除率,隨著時間的增加而不斷增大,在90min以前,吸附劑的吸附速率較快,90min以后隨著時間的延長吸附速率逐漸緩慢;在120min后SiW11/GO吸附達到平衡。由于在吸附初期吸附劑的表面有較多的吸附位點,且溶液中Cu2+的濃度相對較高,使吸附劑的去除率相對較快,在90min后,兩種吸附劑表面的吸附位點減少,去除率也隨之降低。
2.1.2 SiW11/GO用量對銅離子吸附的影響
銅離子溶液濃度為1.5mg/L,吸附劑投加量分別為0.25、0.5、0.75、1.0、1.25、1.5、1.75、2.0、2.5、3.0mg,在常溫避光條件下,考察吸附過程中Cu2+溶液濃度的變化。由圖2可見,Cu2+的去除率隨著吸附劑的量的增加而增大,當吸附劑的投加量為2.0mg時,SiW11/GO的吸附趨于平衡,去除率為96.99%。這是因為,在同樣濃度的Cu2+溶液中,吸附劑增多,吸附位點也越來越多,去除率也就越來越大。
2.1.3 pH值對吸附效果的影響
調(diào)節(jié)Cu2+溶液pH值分別為2、3、5、6、7、8,吸附劑投加量為2.0mg,在常溫避光的條件下,考察吸附過程中pH值對溶液中Cu2吸附的影響,結(jié)果見圖3。由圖3(b)可知,未加吸附劑時,溶液pH值由2增加到7,Cu2+濃度基本不變,但當pH值大于7之后,由于溶液中的OH-與Cu2+反應生成沉淀,使溶液中Cu2+濃度驟降。由圖3(a)可知,而加入吸附劑后,隨著溶液pH值的增加,去除率也隨之升高,當pH值大于7之后,吸附劑對溶液中Cu2+的吸附性能驟增。這是因為,當溶液的pH較低時,溶液中的H+數(shù)量較多,與Cu2+形成競爭吸附位點,使吸附劑表面的靜電斥力增加,使吸附劑對Cu2+的吸附量變低;隨著隨著pH的升高,H+數(shù)量減少,吸附劑表面吸附位點增加,吸附能力提高;當pH值大于7之后,溶液中的OH-與Cu2+反應生成沉淀,溶液中Cu2+濃度驟降。因此,吸附劑對Cu2+吸附的最佳pH值為7。
2.2 吸附等溫線和吸附動力學實驗
2.2.1 吸附等溫線實驗
用Langmuir等溫吸附模型來描述SiW11/GO兩種吸附劑對Cu2+的吸附,Langmuir等溫線方程的線性形式為:
式(2)中,qmax-最大吸附量,mg/g;Ce-吸附達到平衡時Cu2+溶液的濃度,mg/L;
qe-吸附平衡時吸附劑吸附量,mg/L;kL-吸附反應平衡常數(shù),L/g。
根據(jù)Langmuir吸附等溫方程,由實驗數(shù)據(jù)繪制和SiW11/GO對Cu2+的吸附等溫線。
如圖4所示,吸附劑SiW11/GO對Cu2+的吸附能較好的符合Langmuir吸附等溫方程,線性相關(guān)系數(shù)=0.9928。
2.2.2 吸附動力學研究
吸附劑的投加量為2.0mg,pH值=7,Cu2+溶液的濃度為1.5mg/L,在常溫避光條件下,采用準二級吸附動力學方程進行擬合。準二級吸附動力學公式(3)所示。
式中,t-吸附反應時間,min;Qe-平衡時的吸附量,mg/g;Qt-時刻的吸附量,mg/g;k2-準二級吸附速率常數(shù),g/(mg•min)。
圖5是吸附劑SiW11/GO對Cu2+的準二級反應動力學曲線圖,可知:吸附劑的準二級模型計算得到的平衡吸附量為89.29mg/g,與實驗測得的吸附量87.83mg/g更加接近;吸附劑的準二級動力學模型R2=0.9987,更加接近1。因此,準二級模型能更好的描述吸附劑對Cu2+溶液的吸附行為。
3、結(jié)論
本文以SiW11/GO為吸附劑,對模擬含Cu2+的廢水進行吸附實驗。實驗結(jié)果表明,吸附劑對Cu2+的吸附效果明顯,當吸附劑投加量為2.0mg,Cu2+廢水濃度為1.5mg/L,溶液pH值=7時,去除率分別為96.99%,吸附量為87.83mg/g。( >
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