印制電路板(PrintedCircuitBoard,簡稱為PCB)是信息電子工業(yè)最基本的構(gòu)件,屬于電子元器件行業(yè)中的電子元件產(chǎn)業(yè)。PCB廢水指印刷電路板制作過程(包含照相制板、印刷、蝕刻、電鍍及化學(xué)電鍍等)程序中產(chǎn)生的廢水。我國PCB行業(yè)的總廢水量從2007年的2.78~3.36億噸增長到了2010年的約6億噸。PCB生產(chǎn)工藝復(fù)雜,用水量大,使用的原料種類多,產(chǎn)污環(huán)節(jié)多,導(dǎo)致廢水成分復(fù)雜,含有多種以離子及絡(luò)合離子形式存在的重金屬、有機高分子化合物及各種有機添加劑,廢水毒性大,是較難處理的工業(yè)廢水之一。我國在PCB廢水處理工藝技術(shù)不及其他工業(yè)廢水處理技術(shù)成熟,存在廢水分流不徹底和治理工藝不完善的現(xiàn)象。Cu穩(wěn)定達(dá)到0.5mg/L標(biāo)準(zhǔn)非常難,PCB廢水的生化處理不易控制,整體處理技術(shù)還不完全成熟。PCB廢水治理方法經(jīng)歷了從最初只注重重金屬污染物的去除,到目前的全因子達(dá)標(biāo)監(jiān)控的過程,氨氮、CODCr等污染物的去除也成為PCB廢水治理的重點。針對目前我國環(huán)境投資和管理的情況,PCB廢水的治理技術(shù)(或工藝)優(yōu)化組合,對于降低投資和節(jié)約運行成本都具有重要意義。
1、基本設(shè)計參數(shù)
本項目為某公司PCB廢水處理工程項目,該廠生產(chǎn)多層印刷線路板。本設(shè)計以該廠生產(chǎn)的廢水為對象,結(jié)合其線路板廢水的水量和水質(zhì)特點,提出處理工藝,使廢水能夠穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放。根據(jù)提供的資料,污水處理系統(tǒng)總設(shè)計水量為1000t/d,每天24h連續(xù)運行,則設(shè)計小時流量為42m3/h,進(jìn)水水質(zhì)如表1所示。污水處理系統(tǒng)出水執(zhí)行廣東省地方《電鍍水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB44/1597-2015)標(biāo)準(zhǔn)。
2、PCB廢水處理工藝確定
線路板廢水污染物種類多,成分復(fù)雜,須按水質(zhì)分類處理,分別預(yù)處理,以廢治廢。各類廢水的主要污染物各有差異,按照污染物的不同將廢水進(jìn)行分類處理,既可以節(jié)省運行費用,也有利于提高處理效果。現(xiàn)把各產(chǎn)污環(huán)節(jié)產(chǎn)生的廢水歸于以下8類廢水:磨板廢水、電鍍廢水、低濃度清洗廢水、高濃度有機廢水、低濃度有機廢水、絡(luò)合廢水、濃酸廢液、濃堿廢液。酸性蝕刻液、堿性蝕刻液、NPS微蝕液、含銅廢液、沉銅廢液、電鍍錫母液、廢剝錫母液交予回收商進(jìn)行處理,不納入本次設(shè)計范圍。
結(jié)合各廢水的特點,本設(shè)計將磨板廢水、電鍍廢水、低濃度有機廢水、低濃度清洗廢水一并進(jìn)行沉淀預(yù)處理,對高濃度有機廢水進(jìn)行酸析預(yù)處理,對絡(luò)合廢水進(jìn)行破絡(luò)沉淀,預(yù)處理后的各類廢水匯總進(jìn)入深度處理系統(tǒng)。
對于難生物降解有機物,采用生物處理技術(shù)很難達(dá)到理想的處理效果。由于高級氧化技術(shù)可以有效的改變有機物結(jié)構(gòu),提高其可生化性,因此越來越多的研究者將高級氧化與生化聯(lián)用技術(shù)處理難生物降解的工業(yè)有機廢水。該技術(shù)將化學(xué)氧化和生物氧化技術(shù)有機結(jié)合起來,高級氧化作為預(yù)處理,其處理費用大大降低,通過后續(xù)的生物處理保證處理的高效性,充分利用了各自的優(yōu)勢,從而達(dá)到相互補充的效果。
在高級氧化技術(shù)中,F(xiàn)enton是最常用的高級氧化技術(shù),可無選擇氧化水中大部分有機物。Fenton氧化完成后調(diào)節(jié)廢水pH,使廢水呈弱堿性,鐵離子在弱堿性的環(huán)境下形成鐵鹽絮狀沉淀,可將廢水中剩余有機物和重金屬吸附沉淀下來,因此Fenton氧化實際是化學(xué)氧化和吸附混凝的共同作用。
因此,基于Fenton氧化和曝氣生物濾池工藝特點適合本設(shè)計水質(zhì)特點,現(xiàn)確定深度處理系統(tǒng)采用Fenton+曝氣生物濾池(BAF)組合工藝。廢水經(jīng)Fenton氧化絮凝后,可生化性得到一定提高,后續(xù)進(jìn)行曝氣生物濾池生化處理,進(jìn)一步去除有機物,使出水穩(wěn)定達(dá)標(biāo)。
3、工藝流程說明
工藝流程圖如圖1所示,高濃度有機廢水經(jīng)過收集后,泵送至酸析池。利用廢酸調(diào)節(jié)pH至2~3,高濃度有機廢水中的感光膜在酸性條件下析出成濃膠狀凝聚物,浮于水面。廢水中COD和懸浮物得到大量去除,酸析后廢水匯入調(diào)節(jié)池2,進(jìn)行下一級處理。
絡(luò)合廢水收集后,泵送至絮凝沉淀一體化池。由于水量較少,該預(yù)處理實行間歇運行,一天運行一次。分步投加重金屬捕集劑、PAM,去除廢水中銅離子,為后續(xù)生化創(chuàng)造合適的處理條件,混凝沉淀后的廢水匯入調(diào)節(jié)池2,進(jìn)入深度處理系統(tǒng)。
磨板廢水、電鍍廢水、低濃度清洗廢水、低濃度有機廢水匯入調(diào)節(jié)池1,然后泵送至快混池,分布投加廢堿、重金屬捕集劑,重金屬捕集劑與廢水中的銅離子形成難溶于水的螯合物,隨后廢水自流至慢混池,在慢混池中投加PAM,使細(xì)小的難溶于水的螯合物形成疏松的絮狀物,在沉淀池中與廢水分離。沉淀后的廢水自流到調(diào)節(jié)池2。
經(jīng)過預(yù)處理的3股廢水在調(diào)節(jié)池2混合,均化水質(zhì)水量,隨后泵送至Fenton氧化系統(tǒng)。投加廢酸調(diào)節(jié)廢水pH至4~6之間,然后投加硫酸亞鐵和雙氧水。亞鐵離子在酸性條件下催化雙氧水,使之產(chǎn)生強氧化能力的羥基自由基。在羥基自由基的作用下,廢水中難生物降解有機物的結(jié)構(gòu)被破壞,轉(zhuǎn)化為小分子有機物。然后廢水進(jìn)入Fenton絮凝池,投加廢堿,將廢水的pH調(diào)節(jié)至7~8,然后投加PAM助凝劑,廢水中形成氫氧化鐵沉淀物,吸附廢水中殘留的重金屬離子。然后廢水進(jìn)入Fenton沉淀池進(jìn)行泥水分離。沉淀池出水自流入緩沖池中。緩沖池廢水泵送至曝氣生物濾池。曝氣生物濾池集生物氧化、生物絮凝及過濾截留于一體,可有效地去除廢水中殘留的有機物和銅。曝氣生物濾池出水至清水池,然后自流到排放口進(jìn)行排放。
清水池儲存一部分深度處理后的廢水用于BAF反沖洗。銅在BAF中不斷被吸附積累,通過對BAF進(jìn)行反沖洗,把吸附的銅洗脫回流到調(diào)節(jié)池2,再通過化學(xué)沉淀進(jìn)行去除,使BAF中Cu濃度保持在較低水平。
本工藝主要處理單元,污染物去除情況如表2所示。
4、結(jié)論
PCB生產(chǎn)用水量大,廢水污染物種類多,成分復(fù)雜,處理難度較大。2015年8月20日起廣東省開始執(zhí)行《電鍍水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB44/1597-2015),對PCB廢水排放提出了更嚴(yán)格的要求,使得我省線路板廢水的處理面臨更嚴(yán)峻的考驗。尋求處理高效、運行穩(wěn)定、處理成本低、使各污染物達(dá)到排放要求的處理工藝變得十分必要。本設(shè)計以某公司PCB廢水為對象,結(jié)合PCB廢水 >
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