由于城市的擴(kuò)大和工業(yè)的迅速發(fā)展，有機(jī)廢水量急劇增加，目前已成為水環(huán)境污染的最重要污染源。為適應(yīng)我國環(huán)境規(guī)劃和發(fā)展的需要，必須不斷開發(fā)和利用新型高效的反應(yīng)器。
就目前的研究和應(yīng)用而言，還存在一些問題，比如內(nèi)循環(huán)式(internalcirculation，IC)反應(yīng)器、厭氧膨脹顆粒污泥床(summarizationofexpandedgranularsludgebed，EGSB)目前的應(yīng)用領(lǐng)域還都比較窄，有待在其他領(lǐng)域中開發(fā)其應(yīng)用。升流式厭氧流化床(upflowblanketfilter，UBF)、IC反應(yīng)器相對于上流式厭氧污泥床(upflowanaerobicsludgeblanket，UASB)來說結(jié)構(gòu)也都較復(fù)雜，施工、安裝的要求更高、難度更大。我國目前對UBF，IC反應(yīng)器和厭氧折流板反應(yīng)器(anaerobicbaffledreactor，ABR)的研究都還主要停留在運(yùn)行性能方面，有關(guān)工藝設(shè)計(jì)及運(yùn)行控制方面的研究開展得不多，因此如何改進(jìn)反應(yīng)器結(jié)構(gòu)使其能更好地運(yùn)行，以及如何控制反應(yīng)器的運(yùn)行過程，將是以后需要重點(diǎn)研究的問題。
降流式厭氧污泥床(downflowanaerobicsludgebed，DASB)反應(yīng)器作為一種新型厭氧處理工藝，結(jié)合了第二代反應(yīng)器的優(yōu)點(diǎn)，克服了某些不足之處，如厭氧濾池所需的成本較高的濾料和UASB所需的工藝復(fù)雜的布水系統(tǒng)和三相分離器。DASB具有工藝簡單、造價(jià)較低的優(yōu)點(diǎn)。另外，DASB還具有生物截留能力強(qiáng)、生物污泥與進(jìn)水基質(zhì)接觸混合效果良好、運(yùn)行管理方便、性能可靠等優(yōu)點(diǎn)，作為好氧法的替代或預(yù)處理工藝，可能更為合理。但是DASB反應(yīng)器仍處于試驗(yàn)研究階段，其在有機(jī)廢水處理中的研究還未見報(bào)道。DASB反應(yīng)器作為一種新型反應(yīng)器，投入實(shí)際運(yùn)行過程中還有大量的問題需要解決，如：啟動過程中的具體條件、酸化后自我恢復(fù)能力、對造紙脫墨廢水處理的條件和能力、相應(yīng)工藝設(shè)計(jì)參數(shù)的確定等。
因此，本論文針對上述問題，擬研究DASB反應(yīng)器用于處理造紙脫墨廢水時(shí)，脫墨廢水化學(xué)需氧量(chemicaloxygendemand，COD)的質(zhì)量濃度、COD去除率、pH值、混合液懸浮固體(mixedliquidsuspendedsolids，MLSS)質(zhì)量濃度，以及厭氧污泥的特性，以期了解DASB反應(yīng)器在環(huán)境溫度條件下的啟動過程，更好地進(jìn)行反應(yīng)器的運(yùn)行控制，從而實(shí)現(xiàn)運(yùn)行過程的優(yōu)化。
1、材料與方法
1.1 原水的選取
試驗(yàn)所使用的原水是來自湖南岳陽某造紙廠原處理工藝流程中調(diào)節(jié)池內(nèi)的脫墨廢水。脫墨廢水 >
由于脫墨廢水中的氮元素足夠，而磷元素不足，為了調(diào)整COD，N，P的比例約至200∶5∶1，在啟動過程中需要添加磷元素，即投加磷酸鈉，投加量為10mg/L，同時(shí)還加入鐵、鎳、鈷微量元素，即投加FeCl2，NiCl2，CoCl2，投加量分別為0.41，0.02，0.02mg/L。此外，為了維持反應(yīng)器內(nèi)的pH值，避免酸化，依據(jù)試驗(yàn)出水pH值情況，在進(jìn)水時(shí)加入適量的NaHCO3。
1.2 接種污泥的選取
本試驗(yàn)接種污泥取自湖南岳陽某造紙廠改進(jìn)型UASB中的厭氧活性污泥和農(nóng)村沼氣池中的厭氧活性污泥。污泥性狀良好，為去掉污泥中大塊雜質(zhì)及有毒成分，用3mm孔徑篩濾除大塊無機(jī)物，靜置沉淀除去上清液后，均勻加至4個(gè)格室中。改進(jìn)型UASB中的接種污泥的MLSS質(zhì)量濃度為52g/L，體積為400L；農(nóng)村沼氣池中的接種污泥的MLSS質(zhì)量濃度為36g/L，體積為200L?；旌虾?，接種的平均污泥質(zhì)量濃度約為46.7g/L。
1.3 試驗(yàn)布置及設(shè)備選擇
試驗(yàn)裝置為碳鋼制作的4個(gè)圓形容器串聯(lián)而成，裝置內(nèi)外表面均已作防腐處理。上部為圓柱形，直徑50cm，高250cm；底部為錐形，高18cm。單個(gè)容器容積約550L，有效容積約475L。DASB反應(yīng)器剖面圖如圖1所示。進(jìn)水計(jì)量泵選用米頓羅(MiltonRoy)G系列M型，污泥循環(huán)泵選用漢邦LW型。
從結(jié)構(gòu)上看，DASB反應(yīng)器是通過導(dǎo)流管將幾個(gè)獨(dú)立的反應(yīng)器串聯(lián)起來，每個(gè)反應(yīng)室都是一個(gè)相對獨(dú)立的下向流污泥床厭氧反應(yīng)器，其中污泥可以以顆?；问交蛐鯛钚问酱嬖凇＿\(yùn)行時(shí)，廢水自上而下通過反應(yīng)室內(nèi)的污泥床層，并通過水流和產(chǎn)氣的攪拌作用，使進(jìn)水底物與生物污泥充分混合接觸，再通過導(dǎo)流管的引導(dǎo)，使廢水繼續(xù)在后續(xù)的反應(yīng)室中與生物污泥接觸混合，從而降解水中的有機(jī)物。第四個(gè)反應(yīng)室的污泥按一定的污泥回流比回流至第一個(gè)反應(yīng)室中。污泥回流可以確保反應(yīng)器內(nèi)有足夠數(shù)量且穩(wěn)定的生物污泥，同時(shí)，污泥回流有利于保證各反應(yīng)室的污泥處于懸浮狀態(tài)。保持該懸浮狀態(tài)的關(guān)鍵，是整個(gè)反應(yīng)器中的生物體不斷遷移。
從工藝上看，在單個(gè)反應(yīng)室內(nèi)，水力特性接近于完全混合式；從整體上看，則近似于推流式。這種推流式的變化，使優(yōu)勢微生物種群得以良好地生長繁殖，廢水中的污染物分別在不同的反應(yīng)室中得到降解，因而系統(tǒng)具有良好的穩(wěn)定性和處理效果。
1.4 試驗(yàn)內(nèi)容和方法
根據(jù)試驗(yàn)的要求和目的，試驗(yàn)主要分析的項(xiàng)目、頻率、方法和儀器見表1。其中，ρCOD為COD的質(zhì)量濃度；ρMLSS為MLSS的質(zhì)量濃度。
2、結(jié)果與討論
2.1 DASB處理脫墨廢水COD的去除規(guī)律
在啟動過程中，以造紙脫墨廢水為進(jìn)水底物。進(jìn)水中添加適量的磷酸鈉、FeCl2、NiCl2和CoCl2，進(jìn)水COD質(zhì)量濃度約為2000mg/L，進(jìn)水量為30L/h，起始容積負(fù)荷約為0.76kg/(m3•d)，采用控制進(jìn)水COD質(zhì)量濃度，逐步縮短水力停留時(shí)間(Hydraulicretentiontime，HRT)的方式來逐步提高容積負(fù)荷，直到運(yùn)行結(jié)束。整個(gè)過程歷時(shí)90d，由啟動期和負(fù)荷運(yùn)行期兩個(gè)階段組成。
本試驗(yàn)把COD的去除情況作為最重要的考察對象，它同時(shí)也是判斷水質(zhì)達(dá)標(biāo)排放的最重要的依據(jù)之一。圖2是試驗(yàn)整個(gè)階段進(jìn)出水COD質(zhì)量濃度、COD去除率的變化規(guī)律。圖3是試驗(yàn)過程中容積負(fù)荷和COD去除率的變化曲線。
2.1.1 啟動期
在試驗(yàn)初期應(yīng)嚴(yán)格控制反應(yīng)器的操作運(yùn)行，這對順利啟動非常重要。試驗(yàn)啟動期的主要目的是使菌種由休眠狀態(tài)恢復(fù)到營養(yǎng)細(xì)胞的狀態(tài)，逐漸將接種污泥培養(yǎng)馴化成適應(yīng)待處理水質(zhì)的具有較高活性的厭氧污泥，使反應(yīng)器進(jìn)入“工作”狀態(tài)
在試驗(yàn)初期，將反應(yīng)器控制在低負(fù)荷運(yùn)行狀態(tài)。在第1～25天內(nèi)，COD的容積負(fù)荷為0.76kg/(m3•d)，進(jìn)水質(zhì)量濃度控制在2000mg/L左右，進(jìn)水量為30L/h，當(dāng)COD去除率能穩(wěn)定運(yùn)行一段時(shí)間后，開始提高反應(yīng)器的容積負(fù)荷。啟動第一天COD去除率較低，只有32%。分析其原因：一方面是污泥活性尚未完全恢復(fù)，有機(jī)物也未進(jìn)入正常的轉(zhuǎn)化路徑;另一方面，由于發(fā)生了污泥流失，導(dǎo)致出水懸浮物濃度較高。第6天，出水COD質(zhì)量濃度高達(dá)1464mg/L，COD去除率僅為24%，隨著運(yùn)行的延續(xù)，污泥的活性開始回升，DASB反應(yīng)器對COD的去除率逐步提高，并在運(yùn)行到第20天時(shí)，DASB反應(yīng)器第一次達(dá)到了運(yùn)行的穩(wěn)定狀態(tài)。在第20～25天穩(wěn)定運(yùn)行期間，COD去除率分別為42%，42%，40%，42%，43%和42%。
第26天，通過調(diào)節(jié)進(jìn)水量將反應(yīng)器的容積負(fù)荷提高到1.01kg/(m3•d)，出水COD質(zhì)量濃度不穩(wěn)定，COD去除率有所波動，由42%降低到31%。隨著系統(tǒng)的繼續(xù)運(yùn)行，COD去除率迅速提高并在第30天達(dá)到45%。系統(tǒng)在第35天達(dá)到第二次運(yùn)行穩(wěn)定狀態(tài)，第35～40天，COD平均去除率為50%。
第41天，將容積負(fù)荷提高到1.65kg/(m3•d)，提高幅度為39%，COD去除率有較大變化，在隨后的3d內(nèi)反應(yīng)器對COD的去除率從50%降到35%左右，出水COD質(zhì)量濃度高達(dá)1300mg/L，但隨著向試驗(yàn)進(jìn)水中加NaHCO3并經(jīng)過數(shù)天的運(yùn)轉(zhuǎn)逐漸好轉(zhuǎn)。系統(tǒng)在第51天達(dá)到第三次穩(wěn)定狀態(tài)，第51～59天穩(wěn)定運(yùn)行期間，出水COD質(zhì)量濃度在733～763mg/L之間，COD去除率在62%～63%之間波動。在本容積負(fù)荷階段，最大COD去除率為65%，出現(xiàn)在第53天。
系統(tǒng)運(yùn)行59d后，進(jìn)水質(zhì)量濃度約為2000mg/L，進(jìn)水量為65L/h，水力停留時(shí)間為29.2h，容積負(fù)荷為1.65kg/(m3•d)，COD去除率穩(wěn)定在62%左右，啟動成功。
2.1.2 負(fù)荷運(yùn)行期
在負(fù)荷運(yùn)行期，為使反應(yīng)器盡快達(dá)到較高的負(fù)荷且運(yùn)行正常，須認(rèn)真控制反應(yīng)器的運(yùn)行狀況，考察它的處理效能。
反應(yīng)器啟動成功后，從第60天開始，反應(yīng)器進(jìn)入提高負(fù)荷運(yùn)行階段，負(fù)荷的提高是由調(diào)節(jié)進(jìn)水量來實(shí)現(xiàn)的，COD容積負(fù)荷提高到2.15kg/(m3•d)，在隨后的3d內(nèi)，DASB反應(yīng)器對COD去除率有所下降。第64～76天，出水COD質(zhì)量濃度基本保持在737～805mg/L之間，COD去除率穩(wěn)定在61%～63%之間。
為進(jìn)一步提高反應(yīng)器負(fù)荷，考察DASB反應(yīng)器的運(yùn)行效果，第77天，將進(jìn)水量提高到100L/h，容積負(fù)荷提高到2.53kg/(m3•d)，又運(yùn)行了14天，COD去除率穩(wěn)定在56%。試驗(yàn)停止。
2.2 pH值的變化規(guī)律
pH值是影響厭氧消化過程的重要因素，許多研究結(jié)果和實(shí)際運(yùn)行經(jīng)驗(yàn)表明，厭氧消化需要一個(gè)相對穩(wěn)定的pH范圍。一般以產(chǎn)甲烷菌為主要目的的厭氧生物處理來說，pH值范圍是6.5～7.5，最佳是6.8～7.2。因此，在厭氧生物處理中合理地控制pH值就顯得很關(guān)鍵。試驗(yàn)進(jìn)出水及各格室pH值變化規(guī)律如圖4和圖5所示。
由圖3和圖4可以看出，試驗(yàn)所用的脫墨廢水pH值在6.86～7.42之間，在試驗(yàn)初期，反應(yīng)器運(yùn)行正常，反應(yīng)器內(nèi)pH值穩(wěn)定在6.76～7.45之間。當(dāng)運(yùn)行到第26天時(shí)，反應(yīng)器各格室及出水pH值由第25天的7.24，7.10，7.15，7.30，7.30下降到7.05，6.98，7.02，6.95，6.91，系統(tǒng)pH值有下降的趨勢，但是隨著系統(tǒng)本身自有的緩沖體系的調(diào)解，很快又恢復(fù)到原來的水平。
當(dāng)試驗(yàn)進(jìn)行到第41天，各格室及出水pH值下降到6.70，6.64，6.61，6.52，6.55，反應(yīng)器處于酸化狀態(tài)。為消除酸化現(xiàn)象，主動采取在進(jìn)水中投NaHCO3的方式來調(diào)控反應(yīng)器內(nèi)pH值。經(jīng)過7d的調(diào)整，反應(yīng)器很快地趨于穩(wěn)定，穩(wěn)定時(shí)各格室及出水pH值分別穩(wěn)定在7.31，7.24，7.15，7.35，7.41。當(dāng)試驗(yàn)進(jìn)行到第60天時(shí)，系統(tǒng)pH值亦有下降的趨勢，仍然采取向試驗(yàn)進(jìn)水中投加NaHCO3的方式來增強(qiáng)消化液的緩沖能力，以維持系統(tǒng)的酸堿平衡。
經(jīng)分析，pH值的降低大致有兩個(gè)原因：第一個(gè)原因是容積負(fù)荷過高，使產(chǎn)酸菌優(yōu)勢生長，甲烷菌受到抑制，不能及時(shí)地將有機(jī)脂肪酸轉(zhuǎn)化，致使有機(jī)酸積累，pH降低;第二個(gè)原因是傳質(zhì)效果不好，顆粒污泥本身是存在于厭氧大環(huán)境中的一個(gè)小厭氧體系，在顆粒狀態(tài)生長的產(chǎn)甲烷菌比較多的集中在深處，顆粒內(nèi)部存在著濃度梯度。若厭氧過程的中間產(chǎn)物不能很好地?cái)U(kuò)散到顆粒內(nèi)部被甲烷菌利用，底物就會轉(zhuǎn)化為更多的有機(jī)酸，從而破壞了系統(tǒng)的酸堿平衡，pH值降低。由此可以看出，pH值的變化實(shí)際上也反映了傳質(zhì)效果的好壞。因此，維持體系良好的酸堿環(huán)境是反應(yīng)器運(yùn)行的必要條件。
2.3 MLSS的變化規(guī)律
圖6是DASB反應(yīng)器運(yùn)行過程中，各格室內(nèi)ρMLSS的變化規(guī)律。
污泥濃度的大小對反應(yīng)器處理能力的影響很大。一般而言，污泥濃度越大，即單位有效容積中的微生物量越多，反應(yīng)器的有機(jī)物轉(zhuǎn)化率以及所承受的處理負(fù)荷率也就越高
由圖5可知，隨著運(yùn)行時(shí)間的推移，各格室污泥濃度都經(jīng)歷了先降低、后升高的過程。前期啟動運(yùn)行時(shí)，反應(yīng)器中的污泥濃度先有逐漸下降的趨勢，各個(gè)格室的ρMLSS分別從啟動時(shí)的19.8，19.2，18.8，18.5g/L降低到第13天的14.3，15.0，14.6，13.1g/L，這是由于接種污泥中的部分微生物未能適應(yīng)本試驗(yàn)反應(yīng)控制條件而被淘汰所致。在其后運(yùn)行的一段時(shí)間中，各個(gè)格室的污泥濃度有緩慢增加的趨勢，運(yùn)行到第73天時(shí)，各格室的生物量分別為24.6，22.5，23.2，21.6g/L。這可能是由于污泥有一個(gè)適應(yīng)的過程，隨著負(fù)荷的提高，細(xì)小的污泥隨出水流出反應(yīng)器，污泥洗出量增加，污泥濃度降低，經(jīng)過一段時(shí)間的適應(yīng)后，污泥濃度有所增加。并在其后的17d中，污泥濃度趨于穩(wěn)定，未有增加的趨勢。
在試驗(yàn)運(yùn)行過程中可以發(fā)現(xiàn)，各個(gè)階段都能觀察到污泥流失的現(xiàn)象，但具體情形卻不同。啟動期反應(yīng)器在低負(fù)荷狀態(tài)下運(yùn)行，發(fā)生污泥流失主要是由污泥本身沉降性能差所導(dǎo)致的，這是被淘汰污泥的自然流失，流失的污泥大多是細(xì)小的污泥，但也有較大顆粒污泥，估計(jì)為較大顆粒污泥形成的空腔使污泥上浮所致。較大的顆粒污泥由于其內(nèi)部氣體不能釋放導(dǎo)致密度減小，浮力增加，所以容易上浮。
留在反應(yīng)器中的污泥逐步發(fā)生形態(tài)和性質(zhì)的轉(zhuǎn)變。在負(fù)荷運(yùn)行期，反應(yīng)器負(fù)荷提高，反應(yīng)器內(nèi)產(chǎn)氣量增大。由于水流剪切力和氣體托浮力的作用引起了一些污泥的上浮流失，這些上浮的污泥沉降性能相對較好，其上浮流失與沉降性能較差的污泥流失是有區(qū)別的。
2.4 厭氧顆粒污泥特性
表2對試驗(yàn)前期和試驗(yàn)后期DASB反應(yīng)器中的活性污泥生態(tài)特性進(jìn)行了簡單的對比分析。其中污泥容積指數(shù)(sludgevolumeindex，SVI)，其物理意義是在曝氣池出口處的混合液，在經(jīng)過30min靜沉后，每克干污泥所形成的沉淀污泥所占有的容積，以mL計(jì)。一般認(rèn)為在顆粒污泥厭氧反應(yīng)器中，當(dāng)活性污泥的SVI為15～20mL/g時(shí)，可認(rèn)為污泥具有良好的沉降性能。
無論是在試驗(yàn)前期還是試驗(yàn)后期，用顯微鏡觀察顆粒污泥發(fā)現(xiàn)，顆粒污泥表面有較多的孔穴，這些孔穴是底物與營養(yǎng)物質(zhì)進(jìn)入顆粒內(nèi)部的通道，顆粒內(nèi)部菌體產(chǎn)生的氣體也從該通道逸出。各種不同類型的細(xì)菌以微小群落的形式隨機(jī)地分布在顆粒污泥中。顆粒污泥內(nèi)部較為松散，以絲狀菌為主，絲狀菌在顆粒污泥形成過程中起到包埋、纏繞菌體的作用。直徑較大的顆粒污泥內(nèi)部往往有空隙，這是因?yàn)閺U水在處理過程中，底物轉(zhuǎn)化首先在顆粒污泥較外層進(jìn)行，向內(nèi)部擴(kuò)散有限，顆粒內(nèi)部底物要低得多，濃度低到一定的程度，顆粒內(nèi)部由于細(xì)胞自溶，而導(dǎo)致微生物量減少，形成一個(gè)大的空腔，大而空的顆粒污泥易于破碎，其碎片可成為新生污泥的內(nèi)核。
3、結(jié) 論
以DASB反應(yīng)器處理造紙脫墨廢水，試驗(yàn)中補(bǔ)充適量的磷酸鈉、FeCl2，NiCl2和CoCl2營養(yǎng)物質(zhì)，采用控制進(jìn)水COD質(zhì)量濃度、逐步縮短HRT的啟動方式來逐步提高容積負(fù)荷，啟動效果較好，COD去除率穩(wěn)定直至實(shí)驗(yàn)結(jié)束。
通過增大進(jìn)水流量提高COD容積負(fù)荷。DASB反應(yīng)器的緩沖能力較強(qiáng)，但當(dāng)容積負(fù)荷太高時(shí)，污泥的生物吸附接近飽和，COD去除率下降。
當(dāng)反應(yīng)器處于酸化狀態(tài)時(shí)，采用在進(jìn)水中投NaHCO3的措施來調(diào)控反應(yīng)器內(nèi)pH值，經(jīng)過一段時(shí)間的調(diào)整，酸化現(xiàn)象得到有效控制。
DASB反應(yīng)器運(yùn)行過程中，各格室污泥質(zhì)量濃度隨著運(yùn)行時(shí)間的推移都經(jīng)歷了先降低、后升高、最后趨于穩(wěn)定的過程。( >
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