在煤氣化中會產生酚、氨以及焦油等物質,這些物質會有部分進入到洗氣廢水中,其被稱作是煤氣水,在這些廢水當中具備可揮發(fā)以及不可揮發(fā)的酚以及氨氮等物質,如何處理酚氨廢水是當前我國化工企業(yè)所面對的困難問題之一。通常使用萃取技術進行酚氨的處理,酚氨回收設施設備也是處理其廢水的主要裝置,其處理之后的成效對之后的生化處理產生著最為直接的影響,在具體生產作業(yè)過程中,油含量、pH值以及相比都對其處理成效有著非常大的影響。
1、油含量
在洗氣廢水中存有的油類或者是懸浮物等物質都會對萃取劑產生嚴重的污染作用,有減弱溶劑的分配指數,嚴重的時候甚至會造成溶劑中毒現(xiàn)象,進而這樣的溶劑沒有辦法進行重復性使用。與此同時,因為煤氣水中的油含量非常高,這會在很大程度上導致酚氨廢水出現(xiàn)乳化狀態(tài),這樣便沒有辦法把油和水進行分離,造成出水質惡化現(xiàn)象的出現(xiàn),導致其溶劑出現(xiàn)大量流失現(xiàn)象,甚至出現(xiàn)沒有辦法萃取的情況。除此之外,油污也會在萃取塔當中的塔板上進行累積,有時候甚至會聚集在換熱器當中,造成設施設備出現(xiàn)堵塞現(xiàn)象,進而對其生產能力產生影響,并且嚴重影響產品的質量以及萃取效果,造成頻繁停車清洗設備的現(xiàn)象出現(xiàn),導致其生產非常不穩(wěn)定。
要想將乳化物破壞掉,就要去除煤氣水當中存有的親水物質,也就是焦油。在洗氣廢水剛開始處理的時候,通過重力沉降手段可以將煤氣水中的中油、焦油及塵等物質分離開來。在工業(yè)具體運轉過程中經常使用自然沉降手段,導致煤氣水在其中間槽的位置上進行沉降把焦油和塵之間分離出來,并且依照洗氣廢水中的油塵含量增添溢流脫油設備,將煤氣水當中的焦油以及中油進行分離,加強兩者分離的質量與實際成效。根據工業(yè)實際運轉的數據信息分析,使用甲基異丙基酮當做主要萃取溶劑的時候,其含油量應小于1500mg/L,而二異丙基醚及醋酸丁酯會對油脂更加敏感,使用此溶液當做是萃取溶劑的時候,要求其含油量要小于1000mg/L。
2、pH值
在煤氣化進程中,會出現(xiàn)二氧化硫、氨氣、硫化氫、羧酸以及有機堿等多種物質,這些物質進入到煤氣當中,會因為煤氣溫度的不斷降低,這樣某些酸堿性物質便會融入到洗氣廢水當中,讓這些廢水展現(xiàn)出不一樣的酸堿程度。
pH值對苯酚物質在水中的分離程度產生著十分重要的影響,并且現(xiàn)階段在我國工業(yè)化過程中已經出現(xiàn)了在酚氨廢水當中使用萃取溶劑將酚類提取出來。酚氨廢水的pH值處在中性或者是微酸性狀態(tài)的時候,其萃取成效十分理想;而在其pH值超過數值8的時候,酚便開始不斷出現(xiàn)電離現(xiàn)象“PhOH和PhO+H+之間可逆”;在pH值超過數值9的時候,由于pH值的不斷增加,其離解狀態(tài)十分明顯;在pH值超過數值10的時候,超出一半的酚便會出現(xiàn)電離現(xiàn)象。除此之外,酚氨廢水當中的pH值比較高,非常容易出現(xiàn)乳化情況。如若酚氨廢水的pH值超出數值9的話,便會造成酚氨廢水的乳化現(xiàn)象非常嚴重,如若pH值處在8.5~9之間,會導致其凝液呈現(xiàn)分離的狀態(tài),而在pH值比8.5小的時候,焦油酚水經過靜置之后,也可以快速分離。如若在酸性環(huán)境中,其中的油類物質會產生聚合反應,可以實現(xiàn)更好的分離成效。
在酚氨廢水當中具備許多氨元素,讓酚氨廢水的pH值比較高,通常情況下,如果其pH值在8.5~10中間,使用合理有效的提取工藝,便會出現(xiàn)pH值偏高的現(xiàn)象。在酸化處理酚氨廢水的時候,因為水分中的氨類物質非常多,在增添酸之后便會出現(xiàn)緩沖機制,如果想要把廢水的pH值酸化到比較低的形態(tài)中,其需要的酸量非常多,并且成本支出不斷提高。所以在工業(yè)具體應用過程中,使用相應的蒸氨手段將酚氨廢水當中的氨類物質分離出來。使用二異丙醚為主要萃取溶劑的時候,酚氨廢水回收設備的主要程序是脫酸、萃取以及脫氨,酚氨廢水pH值在數值9~10.5之間的時候,會對二異丙基醚的實際萃取質量與成效產生很大程度上的影響,在要增加萃取溶劑用量的時候,經過處理之后的酚氨廢水中的酚含量依然在1300mg/L濃度下,很難實現(xiàn)之前預期的萃取成效。把傳統(tǒng)工藝轉變成脫酸、脫氨以及萃取,這樣可以降低酚氨廢水流入到萃取塔當中的pH值,使經過改進以后的水質實現(xiàn)有效萃取的酸堿要求,在經過工藝改進以后,氨的實際脫除成效非常明顯,經過脫氨處理之后煤氣水的pH平均值主要是7,和脫氨以前的pH值對比明顯降低了2,進而在很大程度上改善了萃取塔的實際進水相關水質,為二異丙基醚的實際萃取質量與成效的提高奠定了良好的條件。
3、相比
相比主要指的是溶劑相和廢水相之間呈現(xiàn)出來的體積比,在實際萃取的時候,選擇相比會對萃取塔級數以及萃余相酚的具體濃度產生至關重要的影響。通常情況下,相比如果比較大,其萃取塔級數便會比較低,而萃余相酚實際濃度便會比較低,但是,其溶劑的循環(huán)情況比較大,之后其再生成本費用便會提高;相反的,相比比較小,其萃取塔的級數便會增多,導致設施設備的投資不斷增加,所以通常情況下,相比在實現(xiàn)工藝指標以及設備指標要求的條件下,其越小越好。
例如,在新疆慶華,209t/h的酚氨回收設施設備主要使用轉盤萃取塔,把二異丙醚作為萃取溶劑,其相比主要在1∶7的時候,通過轉盤進行萃取塔處理以后,其酚的脫除率能夠實現(xiàn)92%;而相比主要在1∶10的時候,其酚的脫除率會降低到75%;本裝置在具體運轉過程中,其相比要有效控制在1∶7。在新天煤化工,使用的是四級填料萃取塔,把二異丙醚作為萃取溶劑,而在其相比超過1∶6的時候,經過四級填料萃取作業(yè)以后,酚氨廢水中的酚濃度主要維持在620mg/L之下,但是在其相比比較大的時候,能量以及原材料的實際耗損也非常大,其成本費用快速增多,本套裝置明確萃取相比控制在1∶5.5的比例中非常科學與合理。再如,河南的某個廠子中,使用此廠之前的四級錯流萃取塔,把甲基異丙基酮作為萃取溶劑,而在其相比超過1∶6的時候,經過四級錯流萃取作業(yè)以后,酚氨廢水當中的酚濃度主要維持在400mg/L之下,但是在其相比比較大的時候,能量以及原材料的實際耗損也非常大,其成本費用快速增多,明確萃取相比控制在1∶5.5的比例非??茖W與合理。
4、結語
綜上所述,隨著我國越來越關注環(huán)境保護的大環(huán)境,酚氨回收生產工藝更加重要。
第一,使用相應的除油除塵設施有效處理洗氣廢水,對其廢水中的含油情況進行合理控制,盡可能防止油流入到酚氨回收系統(tǒng)中,其含油量比較高會造成萃取溶劑出現(xiàn)中毒現(xiàn)象,使用甲基異丙基酮當做主要萃取溶劑的時候,將其油含量嚴格控制在1500mg/L內,使用醋酸丁酯或二異丙基醚當做萃取溶劑的時候,要把油含量嚴格控制在1000mg/L內。
第二,如果酚氨廢水的pH值比較低,更加利于萃取作業(yè)的展開,并且對油析出產生著重要作用,避免出現(xiàn)乳化現(xiàn)象。在酸性環(huán)境中,二異丙醚、醋酸丁酯以及甲基異丙基酮這三種溶劑的萃取成效最好,在工業(yè)當中經常使用蒸氨手段進行脫氨處理,這樣可以減弱其pH值,在經過工藝改進以后,把脫氨放置在萃取作業(yè)以前,酚氨廢水的pH降低到數值7,進而與實際萃取要求相符。
第三,通常情況下,相比在與出水及運轉成本相符的現(xiàn)象下,其比越小越好,在工業(yè)運轉過程中,酚氨回收的科學相比主要在1∶5~1∶8。在保證其達標的前提下,盡可能減少運轉成本,保障裝置的正常運轉。( >
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