水污染物的種類繁多，其中含氮排放物，特別是含硝酸根離子的廢水，給人類健康、生態(tài)環(huán)境都帶來了嚴重的威脅。自然表層水體中，硝酸根的含量一般低于1μmol/L，但在受到污染的情況下，這一數(shù)值會發(fā)生幾個數(shù)量級的升高。在世界各地，自然水體硝酸根濃度過高導致飲用水中硝酸鹽超標的情況時有發(fā)生。攝入體內(nèi)的硝酸鹽會在胃中轉(zhuǎn)化為具有致癌性的亞硝胺，硝酸根也可以將血液中的血紅蛋白氧化為高鐵血紅蛋白，降低了紅細胞的攜氧能力。而環(huán)境水體中氮含量過高導致的富營養(yǎng)化、水體老化等現(xiàn)象也帶來了嚴重的生態(tài)災難，而且水環(huán)境的恢復更是極為困難與漫長。因此，含硝酸廢水的處理一直是水處理領(lǐng)域的熱點，也是難點和重點。微藻作為一種生物體，在生長的過程中需要吸收含氮物質(zhì)作為營養(yǎng)。某些藻類具有從外界環(huán)境中吸收并固定硝酸根的能力。使用微藻對水體中的硝酸或硝酸鹽進行處理，可以作為一種在對硝酸根進行脫除的同時將其轉(zhuǎn)化為高價值微藻生物質(zhì)的手段。因此，研究如何使用微藻轉(zhuǎn)化工業(yè)排放硝酸并開發(fā)相應(yīng)技術(shù)，具有十分重要的理論和實踐意義。
1、含硝酸廢水的現(xiàn)有處理方法
目前對含硝酸廢水進行脫硝處理的方法主要有生物反硝化法、化學還原法與中和法等幾種。應(yīng)用最為廣泛的方法是生物反硝化法，這種方法利用反硝化細菌的反硝化作用，將硝態(tài)氮還原為氮氣，釋放到大氣中。但由于反硝化細菌生長速度慢、反硝化效率低、對pH耐受范圍窄等因素的限制，這種方法無法處理高濃度的含硝酸廢水，需要用大量的水進行稀釋，占地面積大，導致廢水處理成本高。另外，生物反硝化法還存在不完全反硝化釋放N2O污染以及活性污泥減量與處置的問題?；瘜W還原法利用硝酸根離子的氧化性，使用化學還原劑或電化學手段將硝態(tài)氮還原為氮氣或氨。這種方法需要投加大量藥劑，可能會帶來新的污染，還原產(chǎn)生的氨態(tài)氮也是嚴重的污染物，需要進行進一步處理，容易產(chǎn)生二次污染。中和法使用堿性物質(zhì)對廢水中的硝酸進行中和，再進行蒸發(fā)濃縮或稀釋后排放。這種方法將硝酸轉(zhuǎn)化為硝酸鹽，實際只是解決了廢水pH偏低的問題，并沒有真正對含氮污染物進行清除。其他成熟的水處理方法，包括反滲透、離子交換、電滲析等，與中和法相似，都只是對污染物進行轉(zhuǎn)移，未能實現(xiàn)從根本上清除硝態(tài)氮?？梢钥闯?，目前的技術(shù)還存在成本高、帶來二次污染和氮元素資源化利用程度低等問題，缺少能夠高效率處理含較高濃度硝酸廢水的理想技術(shù)。
2、微藻處理含硝酸根廢水的理論基礎(chǔ)
2.1 微藻
微藻是一類個體微小、種類繁多、能進行光合作用的浮游植物。微藻可分為兩類，一類是原核微藻，以藍藻為主，又稱為藍細菌，包括螺旋藻、顫藻、念珠藻等種類。原核微藻細胞內(nèi)含有光合色素，但不形成葉綠體，細胞結(jié)構(gòu)與革蘭氏陰性細菌相近。另一類微藻是真核微藻，屬于真核生物，包括綠藻、硅藻、輪藻等諸多種類。真核微藻以單細胞或簡單細胞組合的形式存在，沒有明顯的組織分化。微藻普遍存在于地球上的水環(huán)境中，從咸水到淡水，甚至潮濕的陸地表面，各種生態(tài)環(huán)境均發(fā)現(xiàn)有不同類別的藻類生長。與高等植物相比，微藻具有生長快、環(huán)境適應(yīng)性強、能夠以多種方式進行培養(yǎng)、單位質(zhì)量的生物質(zhì)含氮量高的特點。而與其他非光合微生物相比，微藻又具有能夠利用光能進行光合作用的特點，能夠降低培養(yǎng)過程的能耗。因此微藻是一種具有工業(yè)化應(yīng)用前景的生物。
2.2 微藻的氮同化
生物體在生長過程中需要含有各種元素的營養(yǎng)物質(zhì)，其中大量元素包括C、H、O、N、P、S等。微藻也不例外，生長過程中需要從培養(yǎng)環(huán)境中吸收營養(yǎng)物質(zhì)。在自養(yǎng)條件下，微藻以溶于水中的CO2(包括HCO3-、CO32-等形式)作為碳源。在異養(yǎng)條件下，微藻以含碳有機物作為碳源，例如葡萄糖、乙酸、甘油等。在兼養(yǎng)條件下，上述兩種方式同時發(fā)生。而在氮源方面，微藻可以利用的氮源包括無機氮源(硝酸鹽、亞硝酸鹽、銨鹽)和有機氮源(尿素、氨基酸等)。據(jù)估計，海洋中藻類生長所需的氮元素大約有20%來自水環(huán)境中的硝酸根。某些微藻可以以硝酸根作為唯一氮源生長，吸收培養(yǎng)環(huán)境中的硝酸根。因此，可以利用微藻對工業(yè)外排水中的硝酸根離子進行脫除。
微藻對不同含氮物質(zhì)的攝取具有差異。由于NH4+本身處于還原態(tài)，能夠通過轉(zhuǎn)氨基作用直接形成氨基酸并同化成為微藻生物質(zhì)，從能量角度上看更為劃算，因此NH4+以及含有氨基的物質(zhì)(例如氨基酸)通常是微藻所偏好的氮源。而對于硝態(tài)氮來說，微藻的同化能力則取決于具體的藻種。例如聚球藻(Synechococcusspp.)可以在NO3-或NO2-為唯一氮源的條件下生長，而絕大多數(shù)原綠球藻(Prochlorococcusspp.)則無法利用這兩種氮源物質(zhì)。從整體上看，銨態(tài)氮的存在對細胞同化硝酸根的過程具有抑制作用，反映了細胞對銨態(tài)氮的偏好性。盡管NH4+可以作為微藻生長的氮源，但過高濃度的NH4+具有細胞毒性，大多數(shù)微藻對NH4+的耐受閾值小于50mmol/L；而微藻細胞對高濃度硝酸根通常具有較好的耐受性，某些藻種可以在高達160mmol/L的NO3-濃度下正常生長。這一點表明，與處理氨氮廢水相比，使用微藻處理較高濃度的含硝酸廢水可能具有更好的可實現(xiàn)性。
2.3 微藻的硝酸同化
生物體對硝酸根的吸收、同化與利用是一個多步驟的過程。對于真核微藻，硝酸根離子通過細胞膜上的跨膜載體蛋白運輸進細胞中，在硝酸還原酶的作用下還原為亞硝酸根并通過載體運輸進入葉綠體，隨后在亞硝酸還原酶的作用下逐步還原為銨根。銨根離子進入細胞基本代謝的氮代謝通路，通過轉(zhuǎn)氨基作用形成氨基酸，最終用于合成蛋白質(zhì)。兩次跨膜運輸和多次還原組成了微藻對硝態(tài)氮進行同化的過程。
2.3.1 硝酸根/亞硝酸根的跨膜運輸
硝酸根從細胞外跨膜運輸進入細胞內(nèi)是微藻同化硝酸根的第一步，而還原得到的亞硝酸根也需要跨膜運輸至葉綠體中進行進一步的還原。硝酸根/亞硝酸根的跨膜運輸過程受到了嚴密的調(diào)控，有許多不同類型的蛋白質(zhì)參與其中，包括NRT1(nitratetransporter1，硝酸載體1)、NRT2與NAR1(nitrateassimilation-relatedcomponent1，硝酸同化相關(guān)組分1)。許多硝酸根跨膜運輸載體表現(xiàn)出雙功能性，對硝酸根和亞硝酸根都具有運輸作用，在氮代謝的不同階段發(fā)揮功能。部分NRT1載體具有可變的的硝酸根/亞硝酸根親和性，受到環(huán)境硝酸根/亞硝酸根濃度的影響，且在不同類微藻中的分布具有較大差異。而NRT2則作為高親和性的硝酸根/亞硝酸根載體，普遍存在于各類微藻中。NAR1載體對亞硝酸根的親和性高于硝酸根，主要作為亞硝酸根的跨膜運輸載體。
2.3.2 硝酸根的還原
硝酸還原酶使用還原型輔酶將進入細胞的硝酸根還原為亞硝酸根。真核微藻的硝酸還原酶通常由單基因編碼，是一個多亞基的蛋白復合體。硝酸還原酶分子中含有FAD(flavinadeninedinucleotide，黃素腺嘌呤二核苷酸)、血紅素以及鉬原子作為發(fā)揮還原活性所需要的輔因子。硝酸還原酶除了將硝酸根還原為亞硝酸根外，還會將很少一部分亞硝酸根繼續(xù)還原至一氧化氮(NO)。NO在細胞內(nèi)是一種非常重要的信號分子，參與了多種生理活動的調(diào)節(jié)。例如，由于NO來自亞硝酸根，亞硝酸根水平的升高會導致NO濃度上升，硝酸跨膜載體以及硝酸還原酶的活性均受到NO介導的磷酸化的抑制，從而減少對細胞具有毒性的亞硝酸根的積累，形成硝酸還原代謝過程的轉(zhuǎn)錄后負調(diào)控。
2.3.3 亞硝酸的還原
亞硝酸還原酶催化的亞硝酸根還原為銨根的反應(yīng)發(fā)生在葉綠體基質(zhì)中，電子供體是光合電子傳遞產(chǎn)生的還原型鐵氧還蛋白(光照條件下)或戊糖磷酸途徑產(chǎn)生的NADPH(nicotinamideadeninedinucleotidephosphate，煙酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸)(黑暗條件下)。亞硝酸還原酶的活性位點具有[4Fe-4S]的鐵硫中心結(jié)構(gòu)。
由于NO3-的運輸與同化都需要相應(yīng)蛋白質(zhì)發(fā)揮功能，而蛋白質(zhì)的合成需要能量，因此細胞內(nèi)的能量供應(yīng)就尤為重要。對于能夠進行光合自養(yǎng)的微藻來說，NO3-的利用依賴于光合作用提供能量，因此改善微藻細胞受光狀況以及提升光能利用效率就能夠有效提高微藻對NO3-的利用能力。而對于在兼養(yǎng)或異養(yǎng)條件下生長的微藻來說，以有機物，特別是以葡萄糖為底物的有氧呼吸提供的大量ATP就為NO3-的高效率吸收利用提供了能量基礎(chǔ)。事實上，生物圈中有大約70%的氮同化是由水體中的浮游植物進行的。因此，利用微藻的特性對水環(huán)境中的硝酸進行脫除，具有科學上的合理性。
3、微藻轉(zhuǎn)化工業(yè)排放硝酸的技術(shù)路線
由于微藻的氮同化是在藻細胞生長的過程中發(fā)生的，因此使用微藻處理排放硝酸從另一個角度來看，就是用工業(yè)排放硝酸作為微藻培養(yǎng)的營養(yǎng)物。由于微藻具有不同的生長方式與養(yǎng)殖模式，與之相應(yīng)的也就有不同的硝酸處理技術(shù)路線。
3.1 微藻的生長方式
各種微藻在生長方式上的共同特征是能夠進行自養(yǎng)生長，即通過光合作用利用光能和CO2進行生長。除此以外，部分微藻還能夠在無光照的條件下以有機物作為碳源與能源進行異養(yǎng)方式的生長。而在有機物和光照均存在的情況下，同時利用光能和有機能進行生長則稱為兼養(yǎng)。具體使用何種方式進行硝酸的處理，需要結(jié)合處理規(guī)模、現(xiàn)場條件、排放硝酸特點等多方面因素來綜合考慮(表1)。
3.2 微藻清除硝酸的技術(shù)路線
自養(yǎng)養(yǎng)殖是目前大規(guī)模微藻養(yǎng)殖主要使用的養(yǎng)殖模式。在微藻的商業(yè)化大規(guī)模養(yǎng)殖中，為了降低成本，主要使用開放式光生物反應(yīng)器進行養(yǎng)殖，以結(jié)構(gòu)簡單的跑道池為典型代表。微藻養(yǎng)殖跑道池深度通常為0.2～0.4m，藻液通過槳葉推動，流速為0.15～0.3m/s。為了對光能進行充分利用并減少細菌、浮游動物等對微藻生長的影響，研究者也報道了一系列封閉式光生物反應(yīng)器，例如管道式、平板式、薄膜式等形式的光生物反應(yīng)器。封閉式反應(yīng)器將微藻養(yǎng)殖體系與外界環(huán)境隔離開，很大程度上降低了微藻養(yǎng)殖中發(fā)生病蟲害的可能性，同時通過設(shè)計合理的反應(yīng)器結(jié)構(gòu)來增大受光表面積，從而提高對光的利用率。封閉式光生物反應(yīng)器提高了微藻的體積產(chǎn)率以及污染物清除的體積效率，有報道顯示柵藻在管道式反應(yīng)器中培養(yǎng)時的硝酸清除能力是開放池的10倍以上。封閉式培養(yǎng)獲得的高質(zhì)量微藻生物質(zhì)更加適合用于高價值附加產(chǎn)物的生產(chǎn)，但微藻的生產(chǎn)成本高于開放培養(yǎng)方式。使用微藻自養(yǎng)生長模式進行含硝酸廢水的處理，具有流程簡單、造價低、工藝操作方便等優(yōu)勢。但由于自然光能量密度低，微藻的自養(yǎng)生長總體上仍較為緩慢，這就限制了細胞攝取、同化硝酸的速度，硝酸清除效率較低。同時光線在藻液中的透過深度有限，因此反應(yīng)器中的藻液通常是以薄層的形式進行培養(yǎng)。為了對較大量的硝酸進行處理，就需要非常大的反應(yīng)器面積(以及占地面積)，并延長處理時間。此外，開放式光生物反應(yīng)器受自然條件影響很大，天氣、溫度等因素的變化都會使微藻的生長和硝酸的脫除效率發(fā)生波動，不利于實現(xiàn)處理裝置的平穩(wěn)運行和控制，這一點在微藻處理能力與上游廢水產(chǎn)生量之間進行匹配時尤為突出。上述缺陷都影響了自養(yǎng)模式在排放硝酸的處理中，特別是硝酸根濃度較高、廢水產(chǎn)生量較大的情況下的應(yīng)用。通過增加人工光照并改進開放池的工藝參數(shù)，可以提高微藻自養(yǎng)利用硝酸的效率，減弱自然條件對硝酸轉(zhuǎn)化的影響。
對于能夠進行異養(yǎng)生長的微藻來說，大多數(shù)情況下異養(yǎng)生長速率都遠高于自養(yǎng)生長速率。通過外加有機物作為碳源和能源，微藻在異養(yǎng)模式下能夠快速從環(huán)境中吸收各種營養(yǎng)，在短時間內(nèi)積累大量生物質(zhì)。由于有機物的能量密度遠大于自然光，因此微藻在異養(yǎng)狀態(tài)下的生長通常遠快于自養(yǎng)生長。例如，Scaife等報道，小球藻在自養(yǎng)條件下的生物量積累速率為3.3g/(L·d)，而異養(yǎng)條件下這一指標可以達到84.5g/(L·d)。由于異養(yǎng)培養(yǎng)時向微藻培養(yǎng)體系中添加了有機物(主要是葡萄糖)，為了避免細菌等污染物種的快速繁殖，微藻的異養(yǎng)培養(yǎng)必須在封閉式反應(yīng)器中進行，包括培養(yǎng)環(huán)境、藻種、添加的營養(yǎng)液在內(nèi)的各種養(yǎng)殖要素都必須經(jīng)過除菌處理。微藻的兼養(yǎng)養(yǎng)殖模式是在異養(yǎng)模式的基礎(chǔ)上增加了人工光照，研究顯示這一方式能夠進一步提高微藻的生長速率。Li等報道，小球藻(Chlorella)在兼養(yǎng)模式下的比生長速率可以達到異養(yǎng)培養(yǎng)的1.8倍。在兼養(yǎng)狀態(tài)下，微藻自養(yǎng)生長和異養(yǎng)生長同時進行，二者之間存在疊加與協(xié)同效應(yīng)。使用微藻異養(yǎng)/兼養(yǎng)生長模式進行硝酸的同化利用，具有占地面積小、處理效率高、能夠利用發(fā)酵工業(yè)廣泛應(yīng)用的培養(yǎng)工藝與設(shè)備、技術(shù)條件成熟、養(yǎng)殖條件易于控制等優(yōu)勢，是較為理想的對工業(yè)排放硝酸進行處理的技術(shù)。但微藻的異養(yǎng)/兼養(yǎng)需要使用封閉式反應(yīng)器、設(shè)備投資較高、操作流程復雜、工藝連續(xù)性較差，目前主要應(yīng)用于高附加值微藻產(chǎn)品的生產(chǎn)。在將異養(yǎng)模式應(yīng)用于硝酸處理時，需要對反應(yīng)器的結(jié)構(gòu)、微藻培養(yǎng)技術(shù)以及廢水處理工藝加以改進，進一步提高效率與操作連續(xù)性，來降低硝酸轉(zhuǎn)化裝置的建設(shè)成本和運行成本。
4、微藻轉(zhuǎn)化工業(yè)排放硝酸的影響因素
在利用微藻養(yǎng)殖對含硝酸廢水進行處理的技術(shù)研發(fā)過程中，生物、過程工程與工藝技術(shù)等領(lǐng)域都存在許多因素，會對硝酸脫除的效率和成本產(chǎn)生影響。在工藝開發(fā)過程中，需要對這些因素進行充分的考慮與優(yōu)化，來實現(xiàn)對含硝酸廢水的低成本高效處理。
4.1 藻種
并非所有的微藻都能以硝態(tài)氮作為生長的氮源，因此選擇能夠同化利用硝酸根的微藻藻種就成為了用微藻處理工業(yè)排放硝酸時首先要解決的問題。另一方面，微藻細胞的氮同化與細胞生長過程是緊密耦合的，被利用的硝態(tài)氮主要以蛋白質(zhì)的形式被固定在細胞中，微藻細胞的生長速度與蛋白質(zhì)含量也都影響著硝酸的轉(zhuǎn)化效率。因此，需要選育能夠利用硝酸根、生長速度快、蛋白質(zhì)含量較高的微藻藻種用于工業(yè)排放硝酸的轉(zhuǎn)化。與傳統(tǒng)篩選方法相比，高通量篩選技術(shù)大大縮短了選育具有特定優(yōu)良性狀藻種的時間，有利于快速獲得硝酸清除效率高的藻種。此外，微藻的遺傳改造也是獲得具有優(yōu)良性狀的藻種的有力工具。
4.2 工業(yè)排放硝酸性質(zhì)
工業(yè)排放物的 >3-、PO43-、SO42-等可作為微藻生長的營養(yǎng)之外，還含有苯和環(huán)己酮等有機成分以及微量的H2O2。需要通過實驗來研究這些成分對微藻生長產(chǎn)生的影響以及應(yīng)對手段，包括耐受性藻種選育、廢水添加工藝優(yōu)化與廢水預處理等。其次，盡管微藻細胞具有吸收、固定某些重金屬離子等物質(zhì)的能力，但考慮到微藻下游產(chǎn)業(yè)鏈的延伸，作為食品、保健品、飼料等行業(yè)原料的微藻，其生產(chǎn)過程應(yīng)避免使用含有重金屬離子的原料。原國家技術(shù)監(jiān)督局(現(xiàn)國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局)早在1997年就發(fā)布了食用螺旋藻的國家標準，其中對螺旋藻粉產(chǎn)品的重金屬(鉛、砷、鎘、汞)含量給出了明確的限制。2017年新發(fā)布的飼料衛(wèi)生標準中也對飼料原料螺旋藻粉的重金屬含量及其測定方法做出了規(guī)定。這些標準的發(fā)布與實施都使得微藻產(chǎn)品在應(yīng)用過程中的安全性驗證工作有章可循。由于微藻產(chǎn)品中所含的重金屬絕大多數(shù) >4+的存在會影響微藻細胞對NO3-的消耗。為了保證NO3-的高效清除，廢水中NH4+的濃度不宜過高。除上述因素以外，工業(yè)排放硝酸的濃度、pH、溫度、有機物含量等理化性質(zhì)都會對微藻的生長產(chǎn)生影響，在工藝設(shè)計過程中都需要加以考慮，設(shè)計有針對性的預處理流程與廢水補加工藝來降低對微藻生長的影響，實現(xiàn)工業(yè)排放硝酸清除裝置的平穩(wěn)運行。例如，工業(yè)排放的含硝酸廢水在未進行堿中和或堿中和不完全的情況下通常pH較低。如果低pH廢水的加入對微藻培養(yǎng)環(huán)境的穩(wěn)定控制產(chǎn)生不利影響，則需要進行一定的pH調(diào)節(jié)才能用于微藻培養(yǎng)。含硝酸廢水的添加本身也可以作為微藻培養(yǎng)pH控制的一種手段。
4.3 生物反應(yīng)器設(shè)計與處理工藝
微藻的生長和硝酸的轉(zhuǎn)化都在生物反應(yīng)器中進行，在確定了處理技術(shù)路線后，就需要根據(jù)微藻藻種、水處理規(guī)模、現(xiàn)場條件等因素選擇合適的反應(yīng)器類型，并對具體參數(shù)進行優(yōu)化與設(shè)計。例如，由于許多小球藻藻種能夠以葡萄糖為碳源快速生長，因此在使用小球藻進行硝酸轉(zhuǎn)化時通?？梢赃x擇異養(yǎng)/兼養(yǎng)技術(shù)路線，采用光照發(fā)酵罐的形式進行小球藻(Chlorella)的培養(yǎng)和硝酸的同化。螺旋藻(Spirulina)蛋白質(zhì)含量高，相同生物量的情況下能夠固定更多的氮元素，生物質(zhì)利用價值也較高，是優(yōu)秀的硝酸利用備選藻種。但螺旋藻(Spirulina)大多不能進行異養(yǎng)生長，因此以自養(yǎng)方式進行處理為宜。
4.3.1 微藻自養(yǎng)處理工藝
在微藻自養(yǎng)處理硝酸廢水的實踐中，可以使用簡單的開放池，也可以設(shè)計新型的封閉/半封閉式光生物反應(yīng)器，通過處理工藝的改進來提高光能的利用率和微藻的生長速率，彌補自養(yǎng)生長效率較低的短板，從而達到高效利用硝酸的目的。例如，使用光生物反應(yīng)器將雨生紅球藻(Haematococcuspluvialis)培養(yǎng)的光照強度從50μmol/(m2·s)提高至100μmol/(m2·s)后，硝酸清除速率從8.48mg/(L·d)提升至40mg/(L·d)。將萊茵衣藻(Chlamydomonasreinhardtii)培養(yǎng)過程中的光照強度從400μmol/(m2·s)提升至1000μmol/(m2·s)后，硝酸的清除速率由2.2mg/(L·d)提高至6.3mg/(L·d)。光照時間方面，與自然光照的光暗交替相比，人工光源的連續(xù)光照通常能夠提高微藻生物量的積累速率和硝酸根的消耗速率。Lee等報道，連續(xù)光照自養(yǎng)條件下克氏小球藻(Chlorellakessleri)的硝酸清除速率[10.5mg/(L·d)]高于12h光暗周期條件[4.6mg/(L·d)]。此外，人工光源的光質(zhì)也是提高光能利用效率、降低能耗的一個因素。微藻通過細胞內(nèi)的色素捕獲光能，不同的色素分子具有不同的吸收譜。自然光的連續(xù)波譜中有很大一部分未能被微藻細胞吸收而被浪費。單色LED(light-emittingdiodes，發(fā)光二極管)光源具有較窄的發(fā)射譜，寬度通常在20～30nm。因此，可以通過對多種單色LED進行組合，將發(fā)射波長集中在微藻能夠吸收的波長范圍內(nèi)，盡可能地減少非吸收波長的光強度，就能夠在消耗更少電能的條件下達到相同的光照效果。
4.3.2 微藻異養(yǎng)/兼養(yǎng)處理工藝
在微藻異養(yǎng)/兼養(yǎng)處理硝酸廢水時，主要采用發(fā)酵罐或光照發(fā)酵罐作為反應(yīng)設(shè)備進行微藻培養(yǎng)。由于通氣深層發(fā)酵工藝在微生物、醫(yī)藥工業(yè)等領(lǐng)域已經(jīng)有了長時間、大規(guī)模的應(yīng)用，因此微藻異養(yǎng)/兼養(yǎng)清除硝酸工藝可以借鑒發(fā)酵工業(yè)的設(shè)備與相應(yīng)的工藝優(yōu)化技術(shù)流程。例如，由于葡萄糖對NO3-的吸收具有重要影響，因此通過單因素試驗、正交試驗、響應(yīng)面法等方法對微藻異養(yǎng)/兼養(yǎng)培養(yǎng)環(huán)境中碳源、氮源的濃度及其比例進行優(yōu)化，是提高微藻氮同化效率的一個有效途徑。微藻異養(yǎng)裝置的運行成本中，碳源(主要是葡萄糖)的成本占了很大的比例。而使用廢甘油(來自生物柴油生產(chǎn)過程)以及廢糖蜜(來自制糖工業(yè))等廉價的有機副產(chǎn)物或廢料作為微藻培養(yǎng)的碳源和能源，則能夠降低微藻培養(yǎng)與廢水處理的成本。其他低成本有機質(zhì)，例如木質(zhì)纖維素、淀粉水解液與乳清等應(yīng)用于微藻培養(yǎng)的可能性也在不斷被研究者所證實。利用廢水處理裝置附近的有機廢水(例如畜禽養(yǎng)殖廢水)作為微藻養(yǎng)殖所需的有機物 >
5、微藻轉(zhuǎn)化工業(yè)排放硝酸的技術(shù)經(jīng)濟性
在傳統(tǒng)的反硝化池處理含硝酸廢水的工藝中，反硝化細菌以硝酸根為氮源生長，廢水處理池中最后會因為細菌增殖而得到大量的含菌活性污泥，隨后通過減量化處理后填埋。這一方式雖然實現(xiàn)了廢水中硝酸的脫除，但沒有經(jīng)濟產(chǎn)出，廢水處理裝置的建設(shè)與運行成本完全需要由產(chǎn)生廢水的工業(yè)過程收益來補償，而且將液體廢物轉(zhuǎn)化為具有一定危險性的固體廢物，帶來了新的廢物處置成本。環(huán)保裝置建設(shè)投資與運行成本高、影響工業(yè)企業(yè)盈利能力成為了環(huán)境治理工作推進阻力較大的一個癥結(jié)。而利用微藻對工業(yè)排放污染物進行處理與轉(zhuǎn)化，則有望突破這一困境，為環(huán)境保護工作帶來一個新的思路。
微藻生物質(zhì)是生產(chǎn)生物能源、生物活性物質(zhì)和生物材料的優(yōu)良原料，具有非常高的附加值。在生物能源方面，可以使用微藻生產(chǎn)的燃料類型包括油脂、氫、類異戊二烯、乙醇和甲烷等。一些種類的微藻[例如小球藻(Chlorella)、柵藻(Scenedesmus)等]可以在細胞內(nèi)積累油脂，總脂含量可達細胞干重的50%以上。藻油中富含的中性脂(包括甘油三酯與游離脂肪酸)通過加工能夠生產(chǎn)滿足標準的生物柴油。油脂提取后剩余的微藻生物質(zhì)可以通過綜合煉制生產(chǎn)低碳烷烴與低級醇等生物能源。在生物活性物質(zhì)方面，以蝦青素與DHA為代表的次級代謝物和以微藻蛋白為代表的微藻生物質(zhì)在食品、保健、畜牧水產(chǎn)等領(lǐng)域均有著廣闊的市場空間。以飼料為例，目前飼料工業(yè)廣泛使用的蛋白補充劑主要包括豆粕和魚粉。螺旋藻(Spirulina)的蛋白質(zhì)含量可以超過細胞干重的60%，氨基酸的種類與含量平衡性也很好，是非常優(yōu)秀的魚粉替代物。事實上，全球螺旋藻產(chǎn)量的50%已被用作飼料原料或飼料添加劑。在生物材料方面，微藻具有單細胞生長的特征，比表面積大，是非常好的制備納米材料與吸附材料的原料?？梢钥闯?，微藻資源的開發(fā)能夠為人類解決能源、環(huán)境、健康等諸多問題提供新的模式，微藻細胞及其產(chǎn)品的市場價值也正在不斷增長。利用微藻處理工業(yè)排放硝酸，一方面可以清除硝酸外排對環(huán)境產(chǎn)生的壓力，更重要的是微藻產(chǎn)品帶來的經(jīng)濟效益反過來能夠降低硝酸處理裝置的綜合運行成本。通過經(jīng)濟手段，有效增強企業(yè)對環(huán)境保護的重視程度，提高企業(yè)主動進行污染治理的積極性，實現(xiàn)綠色可持續(xù)發(fā)展，真正成為“綠水青山就是金山銀山”這一科學論斷的有力注解。
6、結(jié)語
使用微藻對工業(yè)排放的硝酸進行轉(zhuǎn)化是一種科學上合理、技術(shù)上可行、經(jīng)濟上劃算的新型環(huán)保技術(shù)。這一技術(shù)將微藻養(yǎng)殖與水處理技術(shù)相結(jié)合，在實現(xiàn)清除工業(yè)排放硝酸帶來社會效益、環(huán)境效益的同時，還能夠通過微藻生物質(zhì)的生產(chǎn)實現(xiàn)一定的經(jīng)濟效益。這一結(jié)合為環(huán)保產(chǎn)業(yè)和微藻產(chǎn)業(yè)都提供了新的機遇。對于環(huán)保產(chǎn)業(yè)來說，微藻處理是一種對高濃度工業(yè)排放硝酸進行轉(zhuǎn)化的新技術(shù)，可以作為常規(guī)活性污泥反硝化處理的高效替代方案;對于微藻產(chǎn)業(yè)來說，以工業(yè)排放(包括CO2、無機氮、無機磷)作為微藻養(yǎng)殖的營養(yǎng)，降低了微藻養(yǎng)殖的成本，提高了微藻產(chǎn)品的市場競爭力?，F(xiàn)階段，使用微藻對各種排放物進行處理的技術(shù)正處在飛速發(fā)展的過程中，微藻處理工業(yè)煙氣、養(yǎng)殖業(yè)有機廢水、生活污水、工業(yè)氨氮廢水等已有了一定的工業(yè)實踐經(jīng)驗，這都為用微藻轉(zhuǎn)化工業(yè)排放硝酸奠定了一定的基礎(chǔ)。除微藻外，以水綿(Spirogyra)為代表的一些多細胞大型藻類在環(huán)境領(lǐng)域，特別是污水處理方面的研究也有了一些報道，有望成為藻類生物技術(shù)在環(huán)境領(lǐng)域應(yīng)用的另一個方面。中國石化石油化工科學研究院經(jīng)過多年研究，開發(fā)了使用微藻對石化工業(yè)排放物中的硝態(tài)氮進行脫除的技術(shù)，并針對中國石化所屬煉化企業(yè)己內(nèi)酰胺裝置與乙二醇裝置外排的含硝酸廢水進行了放大實驗，對硝酸清除速率、微藻生物量積累速率、廢水處理工藝以及成本等參數(shù)進行了綜合評估與分析，目前正在進行工業(yè)側(cè)線與示范裝置的建設(shè)與運行試驗。當然，在微藻生物技術(shù)應(yīng)用于環(huán)境保護的過程中，藻種的篩選和改造、光生物反應(yīng)器的設(shè)計、工藝流程的優(yōu)化、微藻產(chǎn)品加工處理技術(shù)等方面還有進一步研究和完善的空間。相信通過科研領(lǐng)域與工程技術(shù)領(lǐng)域的不斷努力，微藻一定會為提高人類的生活質(zhì)量、改善人類的生存環(huán)境、破解環(huán)境保護與經(jīng)濟發(fā)展的矛盾發(fā)揮更為重要的作用。( >
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