在工業(yè)生產(chǎn)中,水資源是不可或缺的組成部分,所產(chǎn)生的廢水問(wèn)題中含有大量有毒有害物質(zhì),降解難度較大,如果未能得到合理有效的處理,直接排放到自然環(huán)境中,將在不同程度上污染土壤、河流和大氣,威脅到生態(tài)平衡,與可持續(xù)發(fā)展目標(biāo)相背離。這就需要對(duì)工業(yè)廢水進(jìn)行有效處理,選擇合適的處理方法和處理技術(shù),而當(dāng)前市場(chǎng)上應(yīng)用廣泛且效果可觀的當(dāng)屬芬頓工藝,操作工藝簡(jiǎn)單、投資費(fèi)用較少,較之傳統(tǒng)工藝廢水處理效果可觀。加強(qiáng)芬頓工藝在工業(yè)廢水處理中應(yīng)用探究,對(duì)于現(xiàn)代化工業(yè)可持續(xù)發(fā)展意義深遠(yuǎn)。
1、工業(yè)廢水中芬頓工藝應(yīng)用現(xiàn)狀
芬頓工藝作為當(dāng)前工業(yè)廢水處理中廣泛應(yīng)用的一種方法,操作便捷、成本較低,廢水處理效果可觀。在化學(xué)研究中,F(xiàn)entonHJ在1983年研究中了解到,酸性條件下H2O2與二價(jià)鐵離子Fe混合在一起,溶液的強(qiáng)氧化性特點(diǎn)鮮明,化學(xué)公式為,而這一發(fā)現(xiàn)大大促進(jìn)了無(wú)機(jī)化學(xué)領(lǐng)域發(fā)展,后人為了紀(jì)念Fenton的發(fā)現(xiàn),將這一反應(yīng)命名為芬頓反應(yīng)。發(fā)展到上個(gè)世紀(jì)70年代后,芬頓試劑開(kāi)始在環(huán)境化學(xué)中廣泛應(yīng)用,尋找到了自己應(yīng)有的位置,憑借著獨(dú)特的有機(jī)污染物高降解能力,在印染廢水、含油廢水、二苯胺廢水、焦化廢水和含硝基苯廢水等廢水處理中應(yīng)用效果明顯,可以有效降低有毒有害物質(zhì)對(duì)生態(tài)環(huán)境的污染和破壞。
在工業(yè)廢水處理中應(yīng)用芬頓工藝,無(wú)論是獨(dú)立使用來(lái)處理工業(yè)廢水,還是聯(lián)合其他方法進(jìn)行預(yù)處理、深度處理,都可以達(dá)到很好的處理效果。通過(guò)相關(guān)研究成果可以了解到,芬頓工藝自身?yè)碛忻黠@的優(yōu)勢(shì),在酸性條件下,常溫下可以發(fā)生化學(xué)反應(yīng),具有啟動(dòng)快、工藝簡(jiǎn)單等優(yōu)勢(shì);反應(yīng)設(shè)備操作便捷,可以大大降低能耗總量,經(jīng)濟(jì)效益可觀。由于芬頓工藝自身較強(qiáng)的氧化作用,可以在工業(yè)廢水處理中充分消除污染物,保證廢水無(wú)害化,避免對(duì)生態(tài)環(huán)境的污染和破壞。氧化劑H202參與到化學(xué)反應(yīng)中,促使有機(jī)物自行降解,加之反應(yīng)條件差異不顯著,所以芬頓工藝適應(yīng)性較強(qiáng),在工業(yè)廢水處理中得到了廣泛推廣和應(yīng)用。
2、影響芬頓反應(yīng)的因素分析
2.1 溫度因素
溫度是芬頓反應(yīng)發(fā)生的關(guān)鍵因素之一,隨著化學(xué)反應(yīng)溫度升高,反應(yīng)速度隨之加快,•OH生成速度也加快,促使•OH與有機(jī)物充分反應(yīng),氧化效果和CODCr去除率大大提升。但溫度升高的同時(shí),H2O2的分解速度隨之加快,分解成H2O和O2物質(zhì),抑制•OH物質(zhì)生成。由于工業(yè)廢水種類(lèi)不同,芬頓反應(yīng)最佳溫度同樣存在一定差異。如,在洗膠廢水處理中,芬頓反應(yīng)的最佳溫度為85℃;聚丙烯酰胺水溶液處理中,芬頓反應(yīng)溫度為30℃~50℃。如果溫度超出一定范圍,將不利于芬頓反應(yīng)的發(fā)生。最佳溫度由試驗(yàn)確定。
2.2 pH值
通常情況下,芬頓試劑主要是在酸性條件下發(fā)生芬頓反應(yīng),伴隨著pH值升高,•OH物質(zhì)生成受到極大的限制,生成氫氧化鐵沉淀,原有的催化能力逐步喪失。溶液中如果H+物質(zhì)濃度超過(guò)一定范圍,將會(huì)影響到Fe3+還原成Fe2+過(guò)程順利完成,不利于催化反應(yīng)發(fā)生。通過(guò)大量的實(shí)踐研究可以了解到,酸性條件下應(yīng)用芬頓試劑,pH值在3~5范圍內(nèi)具有較強(qiáng)的氧化能力,可以加快有機(jī)物降解速率。有機(jī)物反應(yīng)速率常數(shù)與Fe2+和過(guò)氧化氫初始濃度成正比。故此,結(jié)合相關(guān)實(shí)踐研究可以了解到,工業(yè)廢水處理中應(yīng)用芬頓工藝,需要保證廢水pH在2~4范圍內(nèi),以便于加快有機(jī)物降解速度,提升廢水處理效果。
2.3 有機(jī)底物
工業(yè)廢水處理中應(yīng)用芬頓工藝,需要結(jié)合廢水種類(lèi)和特性選擇芬頓試劑投入量,以便于獲得最佳的氧化效果。不同類(lèi)型工業(yè)廢水,有機(jī)物種類(lèi)存在顯著差異,醇類(lèi)和糖類(lèi)碳水化合物,受到羥基作用,分子會(huì)出現(xiàn)脫氧反應(yīng),C-C鍵斷裂;大分子糖類(lèi),受到羥基自由基作用碳分子鏈的糖苷鍵斷裂,降解成大量的小分子物質(zhì)。如果是水溶性較高的化合物,受到羥基自由基作用C=C鍵斷裂,促使芳香族化合物開(kāi)環(huán),生成大量的脂肪類(lèi)化合物,降低有機(jī)物中的有毒有害程度,改善物質(zhì)的生化性;印染廢水中,羥基自由基可以打開(kāi)官能團(tuán)不飽和建,促使物質(zhì)的氧化分解,達(dá)到有機(jī)物的降低或消除的目的。
在殼聚糖處理中應(yīng)用芬頓試劑降解處理中,介質(zhì)pH值在3~5范圍內(nèi),H2O2的摩爾比為24:1,聚糖為240:12,催化劑摩爾比為2,借助芬頓試劑促使殼聚糖分子鏈的糖苷鍵斷裂,有大量的小分子物質(zhì)產(chǎn)生。
2.4 過(guò)氧化氫和催化劑投入量
芬頓工藝在工業(yè)廢水處理中應(yīng)用,結(jié)合實(shí)際情況控制投入量,具有較強(qiáng)的經(jīng)濟(jì)性。H2O2投入量較大,投入在一定程度上提升有機(jī)物質(zhì)降解效率,但是H2O2投入量達(dá)到飽和后,有機(jī)物的去除率反而會(huì)下降。究其根本,是由于芬頓試劑在工業(yè)廢水處理中應(yīng)用,隨著H2O2投入量增加,生成的•OH物質(zhì)量增加,有機(jī)物質(zhì)去除率升高,但是H2O2濃度過(guò)高,促使雙氧水分解,并不會(huì)產(chǎn)生羥基自由基。增加催化劑投入量,同雙氧水投入量存在直接聯(lián)系。增加Fe2+用量,可以有效提升有機(jī)物去除率,但是達(dá)到一定程度上后有機(jī)物去除率反向下降。究其根本,F(xiàn)e2+濃度處于不斷升高時(shí),•OH物質(zhì)生成量增加;Fe2+濃度處于較高值時(shí),H2O2無(wú)效分解,生成氧氣。在工業(yè)廢水處理中,催化劑的投入量需要經(jīng)過(guò)試驗(yàn)后確定。
3、工業(yè)廢水處理中芬頓工藝應(yīng)用途徑
3.1 印染廢水處理中應(yīng)用
在印染廢水處理中應(yīng)用芬頓工藝,由于色度較高,化學(xué)需氧量濃度隨之升高,但是可生化性偏低。芬頓試劑自身氧化性能良好,促使部分難生物降解有機(jī)物轉(zhuǎn)變成可生化性良好的物質(zhì),破壞染料中發(fā)色基團(tuán),實(shí)現(xiàn)印染廢水的降解處理。
染料廢水中的蒽醌染料降解難度較大,微電解混凝-Fenton試劑催化氧化工藝能有效降解蒽醌染整廢水中的難降解有機(jī)物,當(dāng)蒽醌染整廢水CODcr為700~800mg/L,BOD5為80~100mg/L,色度450~550倍時(shí);處理出水的CODc≤50mg/L,去除率93%~94%,出水BOD5≤10mg/L,去除率90%~95%,出水色度≤20倍,去除率95%~96%。Fenton試劑催化氧化的主要工藝參數(shù)為:FeSO4投加量200mg2L-1,H2O2投加量100mg2L-1,pH=5.0,反應(yīng)時(shí)間30min。
3.2 焦化廢水處理中應(yīng)用
焦化廢水處理中,由于其中含有大量的降解難度較大的物質(zhì),如含氮雜環(huán)化合物和多稠環(huán)芳烴等,還有大量有毒有害物質(zhì),通過(guò)生化廢水處理后一般達(dá)不到排放標(biāo)準(zhǔn)。以往的A/O方法處理焦化廢水效果較差,一般也達(dá)不到排放標(biāo)準(zhǔn),生化后加活性炭工藝處理焦化廢水可以滿足排放標(biāo)準(zhǔn),但是運(yùn)行成本較高,應(yīng)用范圍較窄。芬頓工藝在焦化廢水處理中應(yīng)用前景良好,聯(lián)合活性炭吸附工藝,焦化廢水中的COD去除率可以達(dá)到97%以上,滿足排放標(biāo)準(zhǔn)。借助芬頓工藝處理COD含量較高的焦化廢水,實(shí)際效果較為可觀,值得廣泛應(yīng)用。
3.3 垃圾滲濾液處理中應(yīng)用
垃圾滲濾液處理中應(yīng)用芬頓工藝,由于其中含有大量濃度較高的有機(jī)物,微生物難于降解。采用常規(guī)的生化處理工藝,不但難于控制,效果也差。而借助芬頓工藝處理垃圾滲濾液,提升垃圾滲濾液可生化性,提升廢水處理效果和質(zhì)量,處理后的水質(zhì)可以達(dá)到相關(guān)排放標(biāo)準(zhǔn)。
3.4 含酚物質(zhì)廢水處理中應(yīng)用
酚類(lèi)物質(zhì)對(duì)于人體健康危害較大,具有較強(qiáng)的毒副作用,降解難度較大。在酚類(lèi)物質(zhì)處理中應(yīng)用芬頓工藝,處理效果較為可觀。pH在3~6范圍內(nèi),溫度恒定,借助氧化鐵催化劑作用下,有助于過(guò)氧化氫的對(duì)酚物質(zhì)結(jié)構(gòu)破壞作用充分發(fā)揮,氧化反應(yīng)中生成二元酸,然后生成CO2和H2O。在含酚廢水處理中,芬頓工藝應(yīng)用較為廣泛,可以有效降低廢水中有毒有害物質(zhì)含量,提升有機(jī)物降解效率和質(zhì)量,滿足污水排放標(biāo)準(zhǔn)后排入到自然環(huán)境中。
3.5 油田廢水處理中應(yīng)用
油田污水中含有的成分較為復(fù)雜,選擇哪一種處理工藝需要結(jié)合實(shí)際情況,首先需要確定最佳反應(yīng)條件。在含油污水處理中應(yīng)用芬頓試劑,通過(guò)正交試驗(yàn)確定芬頓試劑反應(yīng)因素影響權(quán)重,可以得出H2O2濃度>反應(yīng)時(shí)間>Fe2+濃度>反應(yīng)溫度,采用最佳的反應(yīng)條件可提升廢水處理效率和降低處理成本。
4、結(jié)論
綜上所述,在工業(yè)化進(jìn)程不斷加快下,工業(yè)生產(chǎn)中產(chǎn)生了大量廢水,其中含有大量的有毒有害和難降解物質(zhì),如果未能得到有效處理直接排放,將會(huì)嚴(yán)重污染和破壞生態(tài)環(huán)境。故此,通過(guò)芬頓工藝應(yīng)用,聯(lián)合氧化工藝進(jìn)行處理,可以有效降低污水中的有毒有害物質(zhì)濃度,提高工業(yè)廢水的可生化性,配合前沿的技術(shù)和工藝能滿足不同類(lèi)型工業(yè)廢水處理需要。相較于傳統(tǒng)單一的污水處理工藝而言獲得了可觀的效果,操作工藝簡(jiǎn)單、投資費(fèi)用較少,值得廣泛推廣和應(yīng)用,推動(dòng)環(huán)境友好型社會(huì)建設(shè)和發(fā)展。( >
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