近年來(lái),粉煤灰由于其來(lái)源廣泛,結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,比表面積大,具有良好的吸附性能而被廣泛運(yùn)用于廢水處理,建筑建材等方面。粉煤灰是燃煤電廠排出的一種工業(yè)廢棄物,其主要成分為:SiO2、Ai2O3、Fe2O3、CaO等,具有多孔結(jié)構(gòu)和較大的孔隙率。研究發(fā)現(xiàn),對(duì)粉煤灰進(jìn)行改性處理,能大大提高其吸附性能。對(duì)三種不同粉煤灰進(jìn)行酸改性和堿改性,得出采用Ca(OH)2改性的效果最好,對(duì)Cr6+的吸附效率提高了2.01~2.44倍。用NaOH和十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)改性粉煤灰去除染料廢水中的重金屬,Cu2+和Cd2+去除率分別達(dá)到85%和90%。通過(guò)固定巰基乙醇或巰基乙酸,制備了一種化學(xué)改性粉煤灰降解水溶液中低含量的鉛,去除率達(dá)到80%。
本研究采用十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)和陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺(PAM)作為改性劑,對(duì)粉煤灰進(jìn)行化學(xué)改性,并作為吸附劑處理鐵路含油廢水。此方法工藝簡(jiǎn)單,原料易得,制備過(guò)程無(wú)毒無(wú)害,在投加量為10g/L時(shí),除油率達(dá)到74.86%。
SEM、BET分析
如圖所示,為原始粉煤灰和改性粉煤灰的SEM圖。(a)圖和(b)圖為原始粉煤灰的掃描電鏡圖,可以看出原始粉煤灰為規(guī)則的球形結(jié)構(gòu),其大小和粒徑呈不均勻分布狀態(tài),且其表面比較均勻光滑,粘附大量無(wú)機(jī)鹽顆粒,使其吸附位點(diǎn)很少暴露在外面,大大降低其吸附性能。(c)圖和(d)圖為HCl改性粉煤灰的SEM圖,通過(guò)與(a),(b)圖對(duì)比可以看出,經(jīng)過(guò)HCl腐蝕清洗預(yù)處理的粉煤灰的表面粗糙度大大增加,其表面形成大量凹槽和孔洞,這是由于HCl的溶解鹽類和腐蝕作用形成的。在改性的過(guò)程中HCl溶解粘附在粉煤灰表面鹽類和有機(jī)物的同時(shí)腐蝕粉煤灰的玻璃體結(jié)構(gòu)。
圖(e)-(g)分別是CTAB,PAM單改性和2.5gCTAB,0.05%PAM雙改性的掃描電鏡圖??梢钥闯鲈陬A(yù)處理后粗糙表面上分散吸附了部分CTAB和PAM,而并不是完全包裹,吸附的改性劑改變了粉煤灰的表面性質(zhì)。經(jīng)Zeta電位測(cè)定儀測(cè)量,原始粉煤灰的表面帶負(fù)電,Zeta電位為-10.4mV,HCl改性后Zeta電位為-21.3mV。CTAB,PAM單改性和雙改性后的粉煤灰表面帶正電,分別為+4.5mV,+6.8mV和+12.9mV,由于油分子表面帶負(fù)電荷,材料表面帶正電荷有利于油的吸附。
總之,運(yùn)用粉煤灰處理廢水利用其較大的比表面積,通過(guò)BET的測(cè)試結(jié)果得出,經(jīng)HCl改性前后,粉煤灰的比表面積分別為2.41m2/g和11.43m2/g。主要原因是通過(guò)酸化處理后,雜質(zhì)和可揮發(fā)性物質(zhì)明顯降低,增加了比表面積。大量的吸附活性位點(diǎn)吸附廢水中的有毒有害物質(zhì)并沉淀,從而使其從廢水中分離。改性可以使粉煤灰表面結(jié)構(gòu)性質(zhì)發(fā)生改變,表面粗糙度增加和暴露更多的吸附位點(diǎn),從而提高其吸附能力。
上圖為原始粉煤灰及改性粉煤灰的XRD譜圖。由圖可知,原始粉煤灰的X射線衍射譜圖與經(jīng)過(guò)改性的粉煤灰的X射線衍射譜圖相比,特征峰位置基本不變,這與粉煤灰是在高溫下形成的有很大關(guān)系,其在高溫下形成玻璃體結(jié)構(gòu)和組成成分很難改變。SiO2的特征衍射峰在26°附近,Al2O3的特征衍射峰在43°附近,Ca(OH)2的特征衍射峰在32°附近,峰面積與其含量有關(guān),含量越高,峰面積越大。由圖可知,SiO2的特征峰基本不變,說(shuō)明粉煤灰的基本玻璃體結(jié)構(gòu)大部分未被破壞。Al2O3和Ca(OH)2的特征衍射峰值略微減少,說(shuō)明HCl改性使其溶出,增大了粉煤灰的表面粗糙度,增加了吸附位點(diǎn),這與SEM圖表征結(jié)果一致。粉煤灰中玻璃體的含量可以由XRD圖譜上有許多分散的細(xì)小峰包的峰面積和峰范圍大小相對(duì)表示,由圖可得,粉煤灰的衍射強(qiáng)度降低,改性粉煤灰的峰包面積小于原始粉煤灰,說(shuō)明改性過(guò)后的玻璃體結(jié)構(gòu)部分被破壞。
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